160310. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
23 160310 24 R4 R5 O. p. C° p-klór-£enil etil n-propil allil etil etil n-propil etil n-butil szek. butil n-hexil izopropil n-butil izobutil klór bróm bróm bróm nitro n-propil n-propil acetil klór klór bróm metoxi metoxi klór 184 120 60 280—290 114 106 122—124 80 72—74 116—120 64—66 85—£8 80—85 78—80 A 3-klór-N,N-dietil-4-hidroxi-ben2iaimid olvadáspontja 128—130 C°. 15. példa 1,0 rész N-etil-3-klór-4-hidroxij benzamid, 0,4 rész nátriumhidroxid, 2 rész víz, 0,67 rész 34dór- 30 -l-izop'ropilamino-2-propanol-hidroklorid és 12,5 rész etanol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 órán át forraljuk. A reakció-elegyet vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot 25 rész etilaoetát és 25 rész víz elegyével 35 keverjük. Az etilacetátos fázist elválasztjuk, víz.mentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A szilárd maradék ' etilacetátos kristályosítása után kapott 3-(2-klór--4-etil-karbamoil-f enoxi)-l-izopropilamino-2- 40 -propanol 136—138 C°-on olvad. Kitermelés: 45%. 16. példa 45 1,25 rész l-(N-benzil-N-izopropilamino)-3-(4--etil-karbamoil-fenoxi)-2-propanol, 50 rész etanol, 2 rész telített éteres sósav és 0,5 rész 5%-os palládium/szén katalizátor elegyét szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson a hidrogén- 50 felvétel megszűnéséig hidrogén^atmoszférában rázatjuk. Az elegyet szűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 10 rész vizes n nátriumhidroxid és 25 rósz etilaoetát elegyével kirázzuk. Az etilacetátos réteget elvá- 55 lasztjuk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradék acetonos kristályosítása után kapott 3-(4--etilkarbamoil-fenoxi)-l-izopropilarnino-2-propanol 128—130 C°-on olvad. Kitermelés: 80%. 60 A kiindulási anyagként felhasznált l-(N-benzil-N-izopropüamino)-3-(4-etil-karbamoil-fenoxi)-2-propano<lt következőképpen állíthatjuk elő: . 65 2,6 rész l-klór-3-(4-etil4£arbamoil-fenoxi)-2--propanol, 1,49 rész N-benzil-N-izopropilamin és 30 rész n-propanol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 18 órán át forraljuk. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk, majd a maradékot 25 rész vizes 2 n sósav és 25 rész etilacetát elegyével keverjük. A savas vizes réteget elválasztjuk, vizes 11 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk és 2X50 rész etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített etilacetátos extraktokat vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradék 1-(N-benzil-N-izopropilami'no)-3-(4-etil-karbamoilfenoxi)-2-propanolból áll és további tisztítás nélkül felhasználható. 17. példa 0,5 rész 3-(2-klór-4-etilJkarbamoil-fenoxi)-l-izopropil-amino-2-propa.nol 4 rész 36 súly/tf%os vizes formaldehid oldat és 25 rész etanol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 6 órán át forraljuk. Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 10 rész etanolban oldjuk és feles mennyiségű etanolos pikrinsav oldatot adunk hozzá. A kiváló szilárd anyagot szűrjük és vizes etanolból kristályosítjuk. Az ily módon kapott 5-(2-.klór-4-etil-karbamoil-fenoxi-metil)-3-izopropil-oxazolidin-dipikrát 86 C°-on olvad. Kitermelés: 43%. 18. példa 1,5 rész racém 3-(2-klór-4^etil-karbamoil-fenoxi)-l-izopropilamino-2-'propa!nol 10 rész etanollal képezett oldatát 1,9 rész (+)-0,0-di-pHtoluoil-borkősav és 10 rész etanol oldatához adjuk. Az elegy hőmérsékletét 48 órán át —20 C°-on 12
