160290. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklikus enoléterek előállítására

160290 19 20 8-metiltio-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo-[b,f]tiepin,o. p. 190—191 °C, maleát; 5-metil-5H-10-(2-dimetiläminoetoxi)-dibenz-[bilazepin, o. p. 150,5—152 CC, maleát; : 8-dim3tilszulfamoil-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenz[b,f]oxepiri, o. p. 152—153 °G, maleát-; -[b,f]tiepin, o. p. 211—213 °G, bomlás, maleát; 8-metil-l 0-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzoéa 3,0 g 4-(2-hidroxietil)-l-(3-klórpropil)-piper-8-metoxí-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo-[b,f] tiepin; 8-etil-l 0-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo [b,f ]tiepin; 7-trifluormetil-10-(2-dimetilaminoetoxi)-di~ benzo[b.f] tiepin; • 8-trifluormetil-10-(2-dimetilaminoetoXi)-dibenzo[b,fj tiepin; 8-nitro-l 0-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo-[b,fl tiépin; 8-dimetilszulfamoil-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo [b,f] tiepin; 8-amino-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo-[bf] tiepin; 10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenz[b,f] oxepin, o. p. 168—189 °C (maleát); 8-amino-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenz-[b,f] oxepin; 8-ciano-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibehz-[b,f]oxepin; 8-etil-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibénz-[b,fj-oxepin, o. p. 172—173 °C (maleát); 8-klór-10-(l-metil-2-dimetilaminoetoxi)- dibenzo [b,f] tiepin; 8-klór-10-(l-metil-2-dimetilaminoetoxi)-dibenz[b,f] oxepin; 8-nitro-10-(3-dimetilaminopropoxi)-dibenzo-[b,f] tiepin; 8-klór-10-(2-dietilaminopropoxi)-dibenz-[b,f]oxepin; 8-metoxi-10-[2-(4-metil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo [b,f| tiepin; 8-etil-l 0-([2-(4-metil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo[b,f] tiepin; 8-klór-10-(2-piperidinoetoxi)-dibenzo[b,f]tiepin, o. p. 200,5—202 °C (bomlás), maleát; 8-klór-10-(2-morfolinoetoxi)-dibenzo[b,f] tiepin; 8-klór-10-[2-(4-etil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo[b.f] tiepin; 8-klór-l 0- [2-(4-acetil-l-piperazinil)-etoxi] --dibenzo [b,f] tiepin; 8-klór-l 0-[2-(4-f ormil-1 -piperazinil)-etoxi] -dibenzo [b,f J tiepin; Infravörös spektrum (folyékony film) 4,15 ppm (triplett): = 6Hz —OCH2—

, 2,89 ppm 6,36 ppm 5 7,96 ppm (triplett): (szingulett): (szingulett): = 6Hz vinilnroton —CHO 2700 cm-1 1685 cm-1 1620 cm-1 830, 820 cm ,-i terci°r amin N—CHO enoléter benzol Mágneses magrezonancia spektrum (CDClp,) 2,75—2,44 ppm (multiplett): piperazin 3,74—3,34 ppm (multiplett): gyűrű, 8H —OCH,—, J 8-klór-10-[2-(4-acetiloxietil-l-piperazinil)-etoxil -dibenzo[b,f] tiepin, o. p. 174—176 °C bom-10 lás), maleát; 8-metiltio-[2-(4-metil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenz [b,f ] oxepin; 8-klór-10-(2-morfolinoetoxi)-dibenz[b,f]oxepin; 15 5-metil-5H-10-[2-(4-metil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenz [b,f 1 azepin; 8-klór-10- [2-(4-(2-hidroxietil)-l-piperazinil)-etoxil-dibenzo [b,f]tiepin, o. p. 147—147,5 °C (bomlás'), maleát; 20 5-metil-5H-10-[3-(4-(2-hidroxietil)-l-piperazinil)-propoxi]-dibenz [b.f] azepin; 8-klór-l 0- [2-(4-etoxikarbonil)-l-piperazinil)-etoxi] -dibenzo-[b,f 1 tiepin; 8-metiltio-10-[2-(4-etoxikarbonil-l-piperazi-25 nil)-etoxi] -dibenzo [b,f| tiepin; 8-amino-10-[2-(4-etoxikarbonil-l-piperazini)-etoxi] -dibenzo [b,f ] tiepin; 8-klór-10-[2-(4-etoxikarbonil-l-piperazinil) -etil] -oxepin; 30 8-metiltio-10-[2-(4-etoxikarbonil-l-piperazihi)-etil]-oxepin; 5-metil-5H-8-klór-l 0-[2-(4-metoxikarbonil-l-piperazinil)-etoxi] -dibenz [b,f ] azepin; 5-metil-5H-8-metiltio-10-[2-(4-etoxikarbonil-35 -l-piperazinil)-eoxi]-dibenz[b,f]azepin; stb. 8-klór-10-[2-(l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo- ; l[b,f]tiepin, o. p. 153—156 CC (bomlás), maleát; 8-klór-10-[2-(4-(2-hidroxipropil)-l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo[b,f]tiepin, o. p. 189—190 °C 40 (bomlás), maleát; 8-klór-l 0- [2-(4-(l-metil-2-hidroxietil)-l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo [b,f] tiepin, o. p. 150—151 °C (bomlás), maleát; 8-klór-10-(2-dietilaminoetoxi)-dibenz[b,f]-45 oxepin, o. p. 115—116 °C (maleát). 3. példa: 5 A) 0.9 g 8-klór-10-[2-(4-etoxikarbonil-l-pi-perazinil)-etoxi]-dibenzo[b,f]tiepin 40 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatát 0,5 g litiumalumíniumhidrid és 5 ml tetrahidrofurán oldalához csepegtetjük és az elegyet 17 órán át viszszafolyatp hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyhex lehűlés után előbb 50 ml étert é-. 2 ml etilacetátot, majd. 30 perc múlva 50 ml étert és 5 ml vizet adunk. Az éteres réteget vízzel mossuk és 10%-os sósavval extrahál.iuk. A vizei réteget 10%-os nátriumhidroxid-oldattal semlegesítjük és éterrel extraháljuk. Az •extráktól magnéziumszulfát felett szárítjuk és betöményítjük. A maradékot kevés acetilacetátban oldjuk, az oldatot alumíniumoxiddal 65 töltött oszlopon átvisszük és etilacetáttal eluál-55 60 10