160290. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklikus enoléterek előállítására
160290 21 22 juk. Az első eluátum bepárlásakor sárga olaj alakjában 0,4 f, 8-klór-10-• [2-(4-metil-l-piperazini)-etoxi]-dibenzo [b,fl tiepint kapunk. Ä termék maleátja 178—180 °C-on olvad. B) 1,2 g 8-klór-Í0-[2-(4-etoxikarbonil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo[b,f]oxepinből az A) módszernél ismertetett eljárássál analóg módon 8--klór-10-[2-(4-metil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo[b,f]oxepint készítünk. A kapott termék sárga olaj. Infravörös spektrum (folyékony film) 1630 cm-1 enoléter Mágneses magrezonancia spektrum (CCI4 tetrametilszilán). A vegyület képletét és a jelöléseket a (XI) képletben tüntetjük fel. a) 2,15 ppm (szingulett) b) 2,35 ppm c) 2,78 ppm (triplett) d) 4,05 ppm (triplett) e) 5,88 ppm (szingulett) A 3. példában ismerteti eljárással az alábbi vegyületeket is előállítottuk: 10-r3-(4-metil-l-piperazinil)-propoxi]-dibenzo-[b,f]tiepin, o. p. 195—197 °C, maleát; 8-metoxi-10-[(4-metil-l~piperazinil)-etoxi]~ -dibenzo [b .f 1 tiepin; 8-etil-l 0-[2-(4-metil-l-piperazinil)-etoxi] -dibenzo [b,f ] tiepin; 8-m2tilfcio-10-[2-(4-metil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo [b,f] oxepin; 5-metil-5H-10-[2-(4-metil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo [b.f ] azepin; 8-nitro-10-[3-(4-metil-l-homopiperazinil)-propil]-tiepin; 8-klór-10-[3-(4-metil-l-homopiperazinil)-propil]-oxepir. stb. 4. példa. 3,0 g nátrmiumhidroxid 3 ml vízzel képezett oldatai 3,3 g 8-klór-10-[2-(4-formil-l-piperazinií)-etoxi!-dibenzo [b,f] tiepin 50 ml 99%-os etanol és 10 ml víz elegyével képezett oldatához adjuk éi a reakeióelegyet 3 órán át visszafolyat'i hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióslegvben levő etanol felét ledesztilláljuk. A maradékhoz vizet adunk és a vizes oldatot etilacetáttal többször extraháljuk. Az etilacetátos rétege'; szárítjuk és az etilacetátot ledesztilláljuk. Sárga olaj alakjában 1,5 g 8-klór-10-[2-(l-piperazinil)-etoxi] -dibenzo [b,f 1 tiepint kapunk, melveí a megfelelő maleáttáa lakítunk. A só etanol/éter elegyből "történő átkristályosítása után katjot; 8-klór-10-[2-(l-piperazinil)~etoxi]-dibenzo [b,f]tiepin~maleáí 153—156 °C-on olvad (bomlás). 5. példa: 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 0,1 g 8-klór-10-[2-(l-píperaziml)-etoxi]-dibenzo[b,f]tiepin 15 ml metanollal képezett oldatához feleT mennyiségű, propilénoxidot adunk, majd az elegyet vízfürdőn visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 1 órán át forraljuk. A me^ tanolí ledesztilláljuk és a maradékhoz vizet adunk. A", oldatot etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos réteget szárítjuk, majd betöményítjük. A kapott olajat a szokásos módon maleáttá alakítjuk. A só metanolos átkristályosítása után halványsárga kristályok alakjában 0,1 g 8-klór-10-[2- [4-(2-hidroxipropil)-l-piperazinil] --etoxil-dibenzo[b,fltiepin-maleátot kaounk fo. p. 162—164 °C, bomlás); a termék 8-klór-10-[2*--r4-(l— metil-2-hidroxietil)-l-piperazinil]-etoxi] -dibenzo [b,f Jtiepin-maleáttal szennye-r zett. . ' * Infravörös spektrum (nujol) 3350 cm-1 1700 cm-l 1630 cm-' 867 cm-l hidroxi karboxi enoléter benzol-gyűrű Az ily módon kaoott terméket az alábbi komponensekre választjuk szét: 8-klór-10-[2-]4-(2--hidroxi-propil)-l-píperazinil]-etoxil-dibenzo[-b,f]tiepin-maleát, o. p. 189—190 °C (bomlás) főtermék éi 8-klór-10-[2-[4-(l-metil-2-hidroxietil)-l-piperazinil]-etoxi]-dibenzo [b,f]tiepinmaleát, o. p. 151—152 °C (bomlás). 6. példa: A) 0.15 g 8-klór-10-[2-(l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo[b,fj tiepin Í5 ml dimetilacetamiddal képezett oldatához 0,3 ö etil-bróm-acetátot és 5 ml trietilamint adunk. Az elegyet 1 órán át 90—95 °C-on keverjük. A reakeióelegyet feles mennyiségű vízbe öntjük és az oldatot etilacetáttal többször extraháljuk. • Áz etilacetátos réteget szárítjuk, majd a?: etilacetátot ledesztilláljuk. Olaj alakjában 8-klór-10-[2-(4-etoxikarbonil-metil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo [b,f] tiepint kapunk, melyet a szokásos módszerrel maleáttá alakítunk. A só etanolos átkristályosítása után kapotl 8-klór-10-[2-(4-etoxi-karbonilmetil-l-piperazinil)-etoxi] -dibenzo [b.f] tiepin-maleát 165— 166 °C-on olvad. 0,1 g 8-klór-10-[2-(4-etoxikarbonilmetil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenzofb.fi tiepin 20 ml vízmentes éterrel képezett oldatát szobahőmérsékletnél alacsonyabb hőfokon 200 mg lítiumalumíniumhidrid. és 20 ml éter szuszpenziójához csepegtetjük. Az elegyet 1 órán át keverjük, majd 1 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A feles mennyiségű lítiumalumímumhidrideí kevés etilacetát, majd 5 ml víz hozzáadásával megbontjuk. Az éteres réteget elválasztjuk és szárítjuk. Az étert ledesz-11
