160290. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklikus enoléterek előállítására

160290 17 8-klór-10-(2-piperidinoetoxi)-dibenzo[b,f]tiepin, o. p. 200,5—202 °C, bomlás (maleát); 8klór-l 0-(2-morf olinoetoxi)-dibenzo [b,f ] tiepin; 8-klór-10-[2-(4-etil-l-piperazinil)-etoxi]-di~ benzo [b,f ] tiepin; 8-klór-10-[2-(4-acetil-l-piperazinil)-etoxi]dibenzo [b,f] -tiepin ; 8-klór-10-[2-(4-formil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo [b,f ] tiepin; Infravörös spektrum (folyékony film) 18 2700 cm-1 1685 cm-1 1620 cm-1 830, 820 cm-1 tercier amin N—CHO enoléter benzol Mágneses magrezonancia spektrum (CDCI3) 2,74—2,44 ppm (multiplett): -iniperazin 4,15 ppm (multiplett): /gyűrű 8H 2,89 ppm (triple«): —OCH2—, — = 6Hz 6,38 ppm (triplett): —OCH2

—, — = 6Hz 7,96 ppm (szingulett): vinilproton (szingulett): —CHO 8-klór-10~[2-(4-acetiloxietil-l-piperazinil)-etoxil-dibenzo[b,f]-tiepin, o. p. 174—176 °C, bomlás (maleát); 8-metiltio-10-[2-(4-metil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenz [b,f ] oxepin; 8-klór-10-(2-morfolinoetoxi)-dibenz[b,f] oxepin; 5-metil-5H-10-[2-(4-metil-l-piperazinil)-etil]-dibenz [b,f ] azepin; 8-klór-l 0- [2-^4-etoxikarbonil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo[b.f]-tiepin; 8~metiltio-10-[2-(4-etoxikarbonil-l-piperazinil)-etoxij -dibenzo [b,f] tiepin; 8-ammo~10-[2-(4-etoxikarbonil-l-piperazinil)-etoxi] -dibenzo [b ,f ] tiepin; 8-klór-10-[2-(4-etoxikarbonil-l-piperazinil)~ -etil] -oxepin; 8-metiltio-10-[2-(4-etoxikarbonil-l-piperazinil)-etil]-oxepin; 5-metil-5H-S-klór-10-[2-(4-metoxikarbonil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenz[b,f] azepin; 5-metil-5H-3-metiltio-10-[2-(4-etoxikarbonil-l-piperazinil)-etil] -dibenz [b,f ] azepin; 8-klór-10-[2-(4-metü-piperazinil)-etoxi]-dibenzo[b,f]tiepm, o. p. 178—180 C

C (bomlás), maleát; 8-klór-l 0-(2-dietilaminoetoxi)-dibenz[b,f] oxepin, o. p. 115—116 °C, maleát. 2. példa: A) 0,97 g nátriumhidrid benzol-dimetilforiKimid eleggyel kéoezett szuszpenziójába keverék éz jéghűfés közben 5,42 g 10,11-dihidro-10-oxo-dibenzo[b,f]tiepin dimetilformamidos oldatát csepegtetjük és a képződőe legyet 50 °C-on körülbelül 1 órán át keverjük.E zután 3,2 g trimetilén-bróm-klorid dimetilformamidos oldatát csepegtetjük be és az elegyet 50 °C-on 48 órán á"; keverjük. A reakcióele gyet vízbe öntjük és 5 benzollal extraháljuk. A benzolom extraktot vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és betöményítjük. A visszamaradó vörös olajat (5,7 g) szilikagéleh kroma^ografáljuk és benzollal eluáljuk. A" eluátumot betöményítjük és a 10 maradékot etanolbó] átkristályosítjuk. Sárga szanmsék alakjában. 3,1 g 10-(3-klórpropoxi)-dibenzo[b,f|tiepint kapunk. O. p. 125—128 °C. 270 mg 10-(3-klórpropoxi)-dibenzo[b,fj tiepin 15 és 3,0 g 1-metil-piperazin elegyét 19 órán át 120—125 °C-on keverjük. A reakcióelegyet vízbe öntjük és az oldatot éterrel extraháljuk. Az éteres réteget vizes mosás után 10%-os sósavval extraháljuk. A vizes fázist éterrel mossuk. 20 10%-oi nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk é". éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk és az éter'; ledesztilláijuk. 0,3 g olaj marad vissza. Az olajos termékből, maleinsavval 0,32 g 10-[3-(4-metil-l-piperazinil)-propoxi"|-d:-25 benzo[b,f]tiepin-maleátoJ

; készítünk. A színtelen por vizes etanolból történő átkristályosítása után 195—197 °C-on olvadó színtelen tűkristályokat kapunk. 30 B) 0,3 g 10-(3-klórproT>oxi)-dibenzo[b,f|tiepin azin elegyét 130 c

C-on 17 órán át keverjük. A reakcióelegyet az A) módszer szerinti eljárással dolgozzuk fel. 0,15 g 10-[3-(4-(2-hidroxieül)-l-piperazinil)-propoxi] -dibenzo [b,f ] tiepint ka-35 punk. A termék maleátja 169—170 °C-on olvadó színtelen tűkristályokat képez. A 2. példa szerinti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket is előállítottuk: 8-klór-10-[2-(4-metil-l-"OÍperazinil)-etoxi]-dibenzofb.f]tiepin, o. p. 178—180 C

C,

maleát; 8-klór-10-[2-(4-7metil-l-mperazinil)-etoxil~ -dibenz[b,f]oxepin, o. p. 195—198 °C, maleát; 10-(2-dietilaminoetoxi)-dibenzo[b,f] tiepin, o. p. 129—130 C

C, maleát 10-(3-dimetilaminopropoxi)-dibenzo[b,f] tiepin, o. p. 140—141 °C (bomlás), maleát; 8-klór-l 0-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo[b,f]-tiepin. kristályos, o. p. 90—91 C

C; 8-klór-10-(2-dimetilamlnoetoxi)-dibenz[b,f]-oxepin, o. p. 161—163.5 "C (bomlás), maleát; 8-klór-10-(3-dimetilaminopropoxi)-dibenz[b,f] -oxepin, o. p. 153—153.5 r

C /bomlás), maleát; 8-m3toxi-10-(2-dimetilí.!minoetoxi)-dibenzo [b,f]tiepin, o.p. 163—167,5 °C, maleát; 55 8-klór-10-[2-(4-etoxikarbon.ll-l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo[b,f]tiepin, sárga olaj; d,l-8-metoxi-10-(l-metil-2-dimetilaminoetoxi)-diben.zo[b,f]tiepin, sárga ola]; d,l-8-metoxi-10-?l-metil-2-dimetilaminoetoxi)"° -dibenz[b,f]oxepin, sárga olaj: 8-nitro-i0-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenz[b,f]-oxepin, kristályos, o. p. 89—90 °C; 3-klór--10-[2-(4-etoxikarbonil-l-piperazinil)K3 -etoxi]-dibenz[b,f]oxepin, sárga olaj; 40 45 50 9