160290. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklikus enoléterek előállítására
7 A reakciót oly módon végezhetjük el, hogy ai (I')' általános képletű vegyületet alkoholos oldószerben (pl. vizes alkoholban, mint pl. metanolban vagy etanolban vagy etilénglikolban) bázikus anyag (pl. alkálifémhidroxid, mint nátriumhidroxid vagy káliumhidroxid) jelenlétében hevítjük. A reakciót általában az oldószer forráspontja körüli hőmérsékleten hajthatjuk végre. A találmányunk tárgyát képező eljárás további foganatosítási módját a 4. reakció-sémában tüntetjük fel. A képletekben Z, X, Y, A és n jelentése a fent megadott és 'R6 jelentése kis szénatomszámú alkil-csoport (pl. metil, etil, propil, butil); hidroxi- (kis szénatomszámú) -alkilcsoport (pl. 2-hidroxietil, 2-hidroxi-n-propil, 3--hidroxi-n-propil, 3-hidroxi-n-butil, 4-hidroxi-n-butil); kis szénatomszámú alkoxikarbonilcsoport (pl. metoxikarbonil, etoxikarbonil, propoxikarbonil); kis szénatomszámú alkanoiloxi(kis szénatomszámú) -alkil-csoport (pl. acetiloxietil) vagy kis szénatomszámú alkanoil-csoport (pl. acetil, propionil). A reakciót oly módon végezhetjük el, hogy az (I") általános képletű vegyületet bázikus kondenzálószer jelenlétében, előnyösen oldószerben reagáltatjuk az (V) általános képletű vegyülettel. Bázikus kondenzálószerként pl. alkálifémeket (pl. nátriumot, káliumot, lítiumot), alkáliföldfémeket (pl. kalciumot), e fémek hidroxidjait (pl. nátriumhidroxidot, káliumhidroxidot), amidjaií (pl. nátriumamidot), alkoholátjait (pl. nátriumetilátot), karbonátjait (pl. nátriumkarbonátot, káliumkarbonátot) vagy hidrogénkarbonátjait (pl. nátriurnhidrogénkarbonátot, káliumhidrogénkarbonátot) vagy szerves tercier aminokat (pl. piridint, trietilamint, pikolint, lutidint) alkalmazhatunk. Oldószerként pl. metanolt,, etanolt, étert, benzolt, acetont, dimetilformamidot, dimetilszulfoxidqt stb. használhatunk. A reakció-hőmérséklet; az (I") általános képletű kiindulási anyagtól, a bázikus kondenzálószertől és az oldószertől függ. Általában az oldószer forráspontja: körüli hőmérsékleten dolgozhatunk. •.!'.. A találmányunk tárgyát képező eljárás további foganatosítási módját az 5. reakció-sémában tüntetjük fel. A képletekben Z, X, A és n jelentése a fent megadott és R7 jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkil-csoport (pl. metil, etil, propil). A reakciót oly módon végezhetjük el, hogy az (I") általános képletű vegyületet oldószerben (pl. metanolbari, etanolban, acetonban, kloroformban, dioxánban, n-hexánban, benzolban, toluolban, xilolban) reagáltatjuk a (VI) általános képletű vegyülettel. A reakció-termékként kapott (I4) általános képletű vegyület az (I5) általános képletű termékkel szennyezett és a komponensek a szokásos módszerekkel válaszhatók szét. 8 A találmányunk tárgyát képező eljárás további foganatosítási .módját a 6. reakció-sémában tüntetjük fel. A képletekben Z, A és n jelentése a fent megadott; X' jelentése hidrogén-5 atom, halcgénatom (pl. klór, bróm vagy jód), kis szénatomszámú alkil-csoport (pl. metil, etil, propil), kis szénatomszámú alkoxi-csoport (pl. . metoxi, etoxi, propoxi), alkiltio-csoport (pl. me-tiltio, etiltio, propiltio) vagy trifluormetil-cso-10 port. A' jelentése kis szénatomszámú alkiléncsoport (pl. metilén, etilén, propilén, trimetilén) es R 8 jelentése kis szénatomszámú alkil-csopor': (pl. metil, etil, propil, izopropil, butil). A reakciót oly módon végezhetjük el, hogy 15 valamely (I 6), (I 8 ) vagy (I10) általános kénletű vegyületet redukálószerrel (pl. alkálifémalumíniumhidriddel, mint lítiumalumíniumhidriddel, nátriumalumíniumhidriddel, káliumalumínium -hidriddel) kezelünk. A redukciót oldószerben 20 (pl. tetrahidrofuránban, éterben, dioxánban) általában szobahőmérsékleten vagy az oldószer forráspontja körüli hőfokon hajthatjuk végre. A találmányunk tárgyát képező eljárás másik foganatosítási módját a 7. reakció-sémá-25 ban tüntetjük fel. A képletekben Z, X, A, A' és n jelentése a fent megadott és Rg jelentése kis szénatomszámú alkilcsoport (pl. metil, etil, propil, izopropil, butil). „Q A reakciót oly módon végezhetjük el, hogy valamely (I 12) általános képletű vegyületet (VII) általános képletű savval .vagy reakciókénes savszármazékával acilezünk. A reakciót oldószerben, (pl. éterben, acetonban, dioxánban, ace-5 tonitrilben, kloroformban, etilénkloridban, tetrahidrofuránban, etilacetátban, piridinben) hajthatjuk végre. Az acílezést szükség esetén bázikus anyag jelenlétében végezhetjük el. E célra pl. az alábbi vegyületeket alkalmazhatjuk: 0 alkálifémhidroxidok (pl.. nátriumhidroxid, káliumhidroxid), alkálifémkarbonátok (pl. nátriumkarbonát, kál'umkarbonát), alkáliférrahidrogénkarbonátok (pl. nátriumhidrogénkarbonát, káliumhidrogénkarbonát), trialkilaminok (pl. trietilamin, tripropilamin) vagy piridin-bázisok (pl. piridin, pikolin, lutidin). A (VII) általános képletű savak reakcióképes származékaiként 'pl. a savhal Dgenidekst, savanhidrideket, amidokat, észtereket stb. alkalmazhatjuk. Az (I) általános képletű vegyületeket kívánt esetben önmagukban ismert módszerekkel gyógyászati szemoontból alkalmas sóikká, éspedig savaddíciós sóikká és kvaterner ammóniumsóikká alakíthatjuk. A savaddiciós sók pl. szervetlen savakkal, képezett addíciós sók (pl. hidro-5 kloridok, szulfátok, foszfátok, nitrátok) vagy szerves savakkal képezett addíciós sók (pl. acetátok, propionátok, szukcinátok, oxalátok, maleátok, tartarátok, fumarátok, citrátok, pikrátok) lehetnek. A kvaterner ammóniumsók kö-60 zül a kis szénatomszámú alkilhalogenidekkel képezett kvaterner sókat említjük meg (pl. metilkloridok. metilbromidok, metiljodidok, etilkloridok, etilbromidok, etiljodidok stb). g5 Az (I) általános képletű vegyületek és sóik 4
