160266. lajstromszámú szabadalom • Eljuárás 3-amino-delta2-pirazolin számazékok előállítására
160266 8 méket leszívatjuk és vízzel lúgmentesre mossuk. Etilalkoholból kristályosítva 1,06 g (66%) l-fenil-3-amino-J2 -pirazolint kapunk. Op. 168— 169°. 7. 7,16 g (0,04 mól) 3HfenilaminopropionsavamMoximot és 10,6 g (0,il2 mól) etilaoetátot feloldunk 140 ml vízmentes etilalkoholban és hozzáadjuk 0,92 g fémnátriumból és 60 ml vízmentes etilalkoholból készített nátrium-etilát oldathoz. Az elegyet 8 órán át forraljuk, miközben barna színeződés mellett kristálykiválás tapasztalható. Csökkentett nyomáson az alkoholt ledesztilláljuk, a maradékhoz lOiO ml vizet adunk; olajos anyag különül el a víztől, és kapargatásra kristályosodik. A kristá-10 15 lyokat leszívatjuk, vízzel alaposan eldörzsölve mossuk, szárítjuk. A termék 7,5 g rózsaszínű anyag. Op.: 50—54 °C. A termékből petroléteres extrakcióval 6,2 g (76,5%) 55—57 °C-on olvadó halványrózsaszínű 3-(2-ifenil~amino-etil)^5-metil-l,2,4-oxadiazolt kapunk. Analízis: CnHJ3 N 3 0 (203,23) Számított %: C 65,04, H 6,45, N 20,68 Talált %: C 65,126, H 6,48, N 20,67 8—11. A 7. példában ismertetett eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő. A kiindulási anyagokat, a kapott termékeket, valamint fizikai állandóikat az alábbi táblázatban ismertetj ük: Példa Amidoxim (IV) Észter (V) Kapott oxadiazol (II) Op. °C S. 3-p-nitro-anilino-ípropionsavamidoxim 9. 3-(p-toluidino)-propionsavamidoxim 10. 3-anilino-propionsavamidoxim 11. .3->(p-metil-anilino)-prorpionsavamidoxim etilacetát 3-i(2-p-nitro^anilino)^5-metil--1,2,4-oxadiazol etilaoetát 3-{2~p~metil-anilinoetil)-5--metil-1,2,4-oxadiazol etilbenzoát 3-(2-anilino-etil)45-fenil-1,2,4-oxadiazol etilbenzoát 3^(2-p-metil-anüinoetil)-j 5--fenil-1,2,4-oxadiazol 138—140 (vízmentes etanolból) 62 (petrolétenből) 83—SS (etilacetát-petroléterelegyből) 72 (ciklohexán) 12. 26,5 g (0,182 mól) 3-ifenil^amino^propionsavnitrilt 150 ml etilalkoholban oldunk és hozzáadjuk 28,6 g hidroxilamin-ihidrokloridnak és 34,4 g nábriümihidrogénkarbonátnak 50 ml víziben készített oldatát. Az elegyet 8 órán át forraljuk visszacsepegő hűtővel, majd az alkohol ledesztillálása után a maradékhoz 200 ml vizet adunk. Kapargatásra az olajos anyag kristályosodik; hűtés után leszívatva 2,6,2 g (80%) 88— 92 °C-on olvadó 3-fenil-aminó-propionsavamidoximot kapunk, melynek olvadáspontja etilace-40 45 tát-benzin (1:1) elegyből végzett kristályosítással nem változik. Analízis: C9 H 13 N 3 0 (179,22) Számított %: C 60,30, H Talált %,: C 60,6, H 7,32, N 23,45 7,43, N 23,7 13—14. A 12. példában ismertetett eljárással analóg módon az «alábbi vegyületeket állítjuk elő. A kiindulási anyagokat, a kapott termékeket és fizikai állandóikat az alábbi táblázatban foglaljuk össze: Szám 1,3. 14. Nitril (VI) 3-,(p-nitro-anilmo)^propionitril 3-(p-mietil-,anilino)^proipionitril Kapott amidoxim (III) 3H(p-nitro-anilino)-propionsavamidoxim 3-(p-metil-anilino)-propionsavamidoxim Op. °C 13i0—13S .(vízből) 100 (etilacetátból) 15. 24 g (0,08 mól) 3^(3,3-difenil-propil-amino)-propionsavamidoxim és 19,92 g (0,24 mól) etilaoetát 350 ml vízmentes etanolos oldatát forrón hozzáöntjük 1,84 g fémnátriumból és 50 ml vízmentes etanalból készült nátriumetilát oldathoz. Nyole órai forralás után az alko-60 65 holt ledesztilláljuk, a maradékhoz 200 ml vizet adunk, majd kloroformmal kiextraháljuk. A kloroformos oldatot szárítás után bepároljuk; 2,1,6 g sárga olaj marad vissza, melyhez 20 ml etanolt adunk. Ekkor 1,7 g kiindulási amidoxim kristályosodik ki (op, 157—160 °C); 4
