160256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,6-diamino- 1,2-dihidro- 1,3,5-triazin-1-éter-származékok előállítására
160256 42. példa: 4.6-Di.i!rrűno-I! 2-dMdjro-2,2~dametil--lH[3'-(3,4--diklérfen.il)-proipiloxi]-l,3,54iráaziin hidrakionid előállítása 13,7 g benzhidroxámsavat 100 ml metanolba;n oldunk, és az oldathoz 10 ml vízben oldott 4,0 g náitiriurnbidroxidot adunk. Az elegyhez keverés közbein 26,8 g 3-(3,4-diiklc! rfeinil)-p;ropiloxitoroimidoit csepegtetünk. A becsepegtetés után, az elegyet 3 órán ált; visszafolyatás közben forraljuk, az oldószert lepároljuk, és a maradékot vízben oldjuk. A vizes oldatot etilacetáttal extraháljuk, az etilaasitátos oldaltat szárítjuk és bepároljuk. Halványsárga, viszkózus, lassan kristályosodó olajat kapunk. A kapott olajait éterrel eldörzsöljük, és az; elegyet szűrjük. A fehér, szilárd terméket etainolból áilkristályoisítva tiszta 3-(3,4-difclórfmü)-propil-benz,hidroxamátot kapunk. 16,2 g 3-(3,4-di:klórfendl)-piroipil-benzhidroxamát, 120 ml metanol és 40 ml tömény sósavoldat elegyét 2 órán át vissza'folyatás közben forraljuk. A reakcióelagyeit szűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot éterrel eldöírzsöljük, szűrjük, és a szilárd terméket éterrel alaposain kimossuk. 3-(3,4-diklórfanil)-propiloxiaimin hidroklaridot kapunk. 100 ml etanolban 12,8 g 3-(3,4-dilklórfenil)~propiloxiamin hiidrokloirddot és 6,3 g diciánamiidot oldunk, és az oldatot 3 órán át visszafolyatás köziben forraljuk. A reakcióelegyeit csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a maradékként kapott gumiszerű anyagot vízben oldjuk, és az oldatot 4 n nátriumhidroxid-oldaittal meglúgosítjufc. Olajos anyag válik ki, amely lassan megszilárdul. A szilárd anyagot leszűrjük, vízzel alaposan mosisuk, és vákuumexszifckátoípbain szárítjuk. A kapott 3-(3,4-diklórfenil)-propi]Dxi-diguainid krémszínű szilárd anyag, amely fény hatására lassan megsötétedik. A nyers anyagot etiilaceitált/benziin elegyből átkristályosíitva tisztíthatjuk. 15,2 g. tiszta 3^(3,4-diiklórfenil)-propiloxi-digu'anid'ot 50 ml metanolban oldunk, és az oldathoz 8,6 ml tömény sósavoldatat, majd 50 ml acatorat adunk. A reákoióeiagyet 3 órán át viszszafolyaitás közben forraljuk, majd szűrjük, és csökkeinlteitt nyomáson szárazra pártoljuk. A maradékot laoetoinnal eldörzsöljülk és szűrjük. A kapott fehér, szilárd anyagot vízzel alaposan mossuk, szárítjuk és etanolból átkristályosítjuk. 235—237 ^C-on bomlás közben olvadó 4,6-di-arnino-l^-dihiidrro^^-dimötil-l-ffS'-ÍS^-diklórf e;nil)-propik>xi] -1,3,5Htriazm-hidroikloridoit kapunk. 43. példa: A 4,6-diamino-l,2Hdihidro-2,2-diimetil-l-i[3'-(3,4--dilklórfenil)-proipiloxi] -1,3,5-Htriazin acil-származékaimak előállítása a) A diaCcitil-származék előállítása ?,0 g 4,6-diamino-l,2^diihid!ro-2,2-dámetil-l-[3'-(3,4-diiklárfanil)-.prop;iloxi3-l,3,5-triaziin és 10 5 ml kétszer desztillált ecsteiavanihidirid elegyét 5 parcig gőzfürdőn melegítjük. A fölös mennyiségű eaetsavanhidridet lepároljuk, és a maradékot etilacetátban oldjuk. Az oldathoz 4.0—60 °C-os forráspontú benzint adunk, majd a termelő két hűtéssel kristályosítjuk. 0,5 g diiaeatil-származékot kapunk, op.: 125 °C. A vegyület olvadáspontja etilacetát: 40—60 °C-os forráspontú benzin elegyéből végzett átkristályosítás után nem változik. 15 b) Tetraacetil-szárnifiZék előállítása 1,0 s 4,6-diaimino-l ,2-di;hiidro-2,2-dimeitil-H3'-20 -(3,4-diklórfani: l)^propiloxi]-l,3,5-triazin, 5 ml trtótilamin és 10 ml kétezer desztillált ecetsavanhidrid ele'győt szobahőmérsékleten 70 órán át keverjük. A reaikcióielegyeit jégre öntjük, 1 órián át keverjük, majd atilaeetátital extraháljuk. Az 25 eitilacetáltois oldatot vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, csontszénnel derítjük, és az oldószert lepároljuk. A maradékot etilacetát: 40—60 °C-o;s forráspontú benzin elegyéből áltkristályosítjuk. 0,4 g terméket kapunk, op.: 30 84 °C. A tetiraaoetil^szánmazék etilacetát és 40—60 °C-os forráspontú benzin elegyéből végzett áltkrisitályosíitás után 85 a C-on olvad. 35 45 c) DibenzamidHSzármiazék előállítása 2,0 g 4,6-diiamino-l,2^dihidro-2,2-'dirnietil-l-![3'-(3,4-di:klcirfenil)-propiloxi]-l,3,5-triazin és 10 g 40 benzoes.avanhidrid elegyét 30 percig gőzfürdőn melegítjük. A reaköióeleigyet lehűtjük, majd éterrel eldöírzsöljük. 128—130 °C-on olvadó, fehér, szilárd anyagot kapunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű N-helyetitesített szimmetrikus dihidrotraazin-származékiok 50 — ahol Rí aromás gyűrűrendszert, heiterooifcMkus csoportot, vagy 3—8 széniatomos, aromástól eltérő karbooikMíkus csoportot, amelyek adott 55 esetben egy vagy több helyettesítőt is hordozhatnak. R2 2—16 sziénaitomos, helyettesített vagy helyetfiesítetlen kétértékű alifás csoportot, R3 hidrogénatomot vagy .1—4 szénatomos alkil-60 csoportot, R4 1—4 szénatomois. alkilcsoportot képvisel, mimellett R3 és R4 azonos vagy eltérő lehet, továbbá RÍJ és R4 a triazin-gyűrű 2-es helyzetű szénatomjával együtt spirocikloalkán-65 vagy rövidszénláncú alkilnspirocikloalkán-7
