160251. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-amino-1,3,4-tiadiazolok előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: I960. XII. 23. (BA—2342) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1968. XII. 23. (P 18 16 567.8) Közzététel napja: 1971. X. 15. Megjelent: 1971. V. 31. 160251 Nemzetközi osztáiy: C 07 d 91/62; C 07 c 127/16; A 01 n 9/20 Feltalálók: Metzger Carl biológus, Wuppertal-Elberfeld, Eue Ludwig biológus, Köln-Stammheim, Hack Helmuth biológus, Köln-Buchheim, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer AG. cég Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 5-amino-l,3,4-tiadiazolok előállítására A találmány 5^amino-l,3,4-tiad'iazolok új, herbicid tulajdonságú N-aeilszármazékainak előállítására szolgáló 'eljárásra vonatkozik. Ismeretes, hogy tiadiazolkarbamidok, pl. az N-íé-metil-í ,3-tiazol:il-2)-N'-metilkarbamid herbicidként használhatók (lásd 679 13.8 sz. belga szabadalmi leírás). Azt találtuk, hogy az 5-aminor-l,3,4-tiadiazolok • R (I) általános képletű — ahol R alkoxi-, alkilszulfoxil-, alkilszulfonil- vagy —S—<CH2

)„COR" csoportot, hidroxil-, alkoxi-, amino- vagy kívánt esetben klóratommal helyettesített arilamino-icsoportot jelent, n értéke 1 vagy 2, R' alkil-, vagy —^NR'"RIV

-cso:portot, R'" hidrogénatomot, és R^ alkil-csoportot jelent — erős herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű !5Hamino-l,3,4-tiadiazolok N-acilszármazékait oly módon nyerjük, hogy (a) (II) általános képletű ;5-ami:no-l,3,4^fciadia~ zolokat — ahol R jelentése a fenti — (III) általános képletű izocianátokkal — ahol R' jelentése a fenti — reagáltatunk, vagy (b) (II) .általános képletű 5-ammo-tl,3,4-tiadia--10 15 20 25 30 zolo'kat i(IV) általános képletű savanhidridekkel — .ahol R' jelentése a fenti — reagáltaturak. Az 5-amino-l,3,4-tiadiazoloknak a találmány szerinti eljárásban nyert N-acilszármazékai meglepő módon nagyobb herbicid hatást, és különösen nagyobb szelektivitást mutatnak, mint a korábban ismert tiaaalilkarbamidok. Ha S-amino^-metoxi^l^^-tiadiazolilt és metilizacianátot használunk kiindulási anyagként, az (a) eljárás szerinti reakció lefolyását az (A) reakewfolyamatábrával, a (b) eljárás szerinti reakció lefolyását a (B) neakció-folyamatábráva] szemléltetjük. A kiindulási anyagként használt (II) általános képletű ;5-amino-l,3,4-itiadiaziolók, a (III) általános képletű izocianátok, és a (IV) általánoi;; képletű savanhidridek ismertek. A kiindulási anyagokat a (II)—(IV) általános képletek egyértelműen jellemzik. E képletekben R előnyösen alkoxi-, alkilszulfonil-, alkilszulfoxil-csoport esetenként 4 szénatomig, R" előnyösen hidroxil-, amino-, 1—4 szénatomos alkoxi-, kívánt esetben klóratómmal helyettesített arilamino-csoport, n 1, vagy 2, R' 1—4 szénatomos alkil-esoport, R'" hidrogénatom, R1^ 1—4 szénatomos alkil-csopiort. A következőkben az (a)—(b) eljárások foganatosításának további részleteit adjuk meg. Hígítószerként valamennyi közömbös, szerves oldószer számításba jöhet. Ilyenek előnyösen a 160251