160246. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 2-azabicikloalkánok előállítására
160246 imino-tiokanbamátakról, káros füvekkel szembeni hatásuk — jó szelektivitás mellett — rizskultúrákban azonban csekély és a kétszikű gyomnövényeket nem károsítják. A találmány szerinti I általános képletű hatóanyagok rizs- 5 zsel szembeni ugyanolyan jó szelektivitás mellett messzemenően jobb hatást és szélesebb hatás-spektrumot mutatnak kétszikű gyomnövényekkel szemben. Néhány képviselőjük búzával, szójababbal és gyapottal szembeni összeférne- 10 tőség mellett még nagyon kis koncentrációknál (felhasználási mennyiségeknél) is mutatnak herbicid hatást nagyszámú olyan fűfajtákhoz tartozó gyomnövények ellen, amelyekkel szemben az említett összehasonlításul szolgáló' ve- 15 gyületek nem hatásosak. Herbicid-szerek előállítására a hatóanyagokat alkalmas vivőanyagofckal és/vagy eloszlatószerökkel összekeverjük. A hatás-spektrum kiszélesítése végett ezekhez a szerekhez még más 20 herbicid hatóianyagokat is keverhetünk, például a triazinsorból, így halogén-diamino-s-triazinokat, alkoxi- és alkiltio-diamino-s-triazinokat. triazolokat, diazineket, így uraeilokat, alifás karbonsavakat és halogénkarbon- 25 savakat, halogénezett benzoesavakat és fenilecetsavakat, alkoxialkánkarbonsavakat, hidrazidokat, amidokat, nitrileket, ilyen karbonsavak észtereit, karbonsav- és tiofcarbonsavésztereket, karbamidokat stb. 30 A következő példák az I általános képletű új, helyettesített 2-azabicikloallkánok előállítási eljárásait szemléltetik. Amennyiben másként nincs megjelölve, a hőmérséklet-értékek Celsius-fokokban értendők. 35 1. példa: 45 g transz-dekahidrokinolint feloldunk 200 40 ml petroléterben és alárétegezünk 13 g 100 ml vízben oldott nátriumhidroxidot. A kapott elegyhez erős keverés és hűtés (10—15°) közben hozzácsepegtetünk 40,5 g klórhangyasavetilésztert. A reakció befejeződése után a reak- 45 cióelegyet még 30 percen át keverjük, a fázisokat szétválasztjuk, a szerves fázist semlegesre mossuk, szárítjuk és a petrolétert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó olajat vákuumban desztilláljuk. Ily módon 65 g 50 l-(etiltio^arbonil)-transz-dekahidro-ikinolint kapunk színtelen olaj alakjában. n20 D = 1,5315; Forrpont: 110—116° 0,01 Torr nyomáson. 55 2. példa: közibeeső terméknek 27 g vizes nátriumatil-merkaptid oldattal való reakciója után 61 g színtelen olajat kapunk, amelynek fizikai állandói egyeznek az 1. példánál megadottakkal. 3. példa: 13,9 g teansz-dekahidrokinolin és 4 g nátriumhidroxid 200 ml 50%-os vizes etanollal készített oldatába keverés közben 0—5°-on 6,1 g szénoxiszulfidot vezetünk be. Fél órával a reakció befejeződése után 11 g etilbromidot csepegtetünk a reakcióelegyhez és 5 órán keresztül keverjük 25°-on. Ezután az etanolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a képződött olajat metilénkloridban felvesszük. Ennek feldolgozása után 15 g barnás színű olajat kapunk, amely az 1. példánál leírt termékkel azonos. 4. példa: 16,7 g cisz-dekahidroikinolint feloldunk 200 ml petroléterben és alárétegezzük 4,8 g nátriumhidroxid 50 ml vízzel készített oldatát. Az így kapott elegyhez erőteljes keverés és 5— 10°-ira való hűtés közben hozzácsepegtetünk 16,6 g klórtiohangyasav-S-izopiropilésztert. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet még 8 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, utána pedig a fázisokat szétválasztjuk, a szerves fázist semlegesre mossuk, szárítjuk és a petrolétert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó olajat nagyvákuumban ledesztilláljuik. Ily módon 20 g l-(izopropiltio-karbonil)-cisz-dekahidrokinolmt kapunk, amely színtelen olaj. Forrpont: 102—107° 0,05 Torr nyomáson. 5. példa: 109 g dekahidrokiinaldint feloldunk 750 ml benzolban, az oldathoz hozzáadunk 72 g trietilamint, majd az így kapott elegyhez 5—10°-on hozzácsepegtetünk 88 g klórtiohangyasav-S-etilésztert. A reakcióelegyet még 5 órán keresztül keverjük szobahőmérsékleten, a kivált trietil-ammóniumkloridot leszívatjuk, a csapadékot benzollal utánamossuk és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A kapott sárgás színű olajat csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon 115 g l-(etiltio-karbonil)-2-metil-dekahidrokinolint kapunk színtelen olaj alakjában. Forrpont: 108—120° 0,02 Torr nyomáson. 45 g 200 ml petroléterben oldott transz-dekahidrokinolint és 13 g 100 ml vízben oldott nátriumhidroxidot 32 g foszgénnel keverünk össze és —5°-tól 0°-ig terjedő hőmérsékleten reagáltatunk. Ily módon kapjuk a szerves fázis feldolgozása után a transz-dekahidrokinolin-N-karboxikloridot. Ennek a petroléterben oldott 60 65 6. példa: 15 g 200 ml éterben oldott dekahdirokinaldin és 4 g 50 ml vízben oldott nátriumhidroxid elegyét 10 g foszgénnel reagáltatjuk keverés és —5 — 0°-ra való hűtés közben, amikor az 1--klórkarbonil-2-Jmetil-dökahidrokinolin éteres ol-3
