160246. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 2-azabicikloalkánok előállítására
160246 datát kapjuk. Ezt az éteres oldatot 8,4 g vizes nátriumrnerkaptid^oldattal szobahőmérsékleten keverjük. A szerves fázis feldolgozása után 16 g majdnem színtelen olajat kapunk, amelynek fizikai állandói az 5. példa szerinti termékeivel egyeznek. 7. példa: 15 g dekahidrokinaldm és 4 g nátriumhidroxid 200 ml 50%-os vizes etanollal készített oldatálba 0—5°-on keverés közben 6,5 g szénoxiszulfidot vezetünk be. Egy óra elteltével az elegyet 20—25°-ra melegítjük és 13,7 g n-butilbromidot adunk egyszerre hozzá. Az. így kapott reakcióelegyet 10 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten és az etanolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A képződött olajos terméket metilénkloridban felvesszük és az oldószer eltávolítása után a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 14 g l-(n-butiltio-<karbonil)-2-metil-dekahidrokinolint kapunk színtelen olaj alakjában. Forrpont: 125—127° 0,01 Torr nyomáson. és —5 — 0° közötti hőmérsékleten. A szerves fázis feldolgozása után az oktaiidroindol-N-karboxikloridot kapjuk. Ennek a közbeeső terméknek éterben vizes nátriumetil-merkaptiddal való reakciója 14 g színtelen olajat szolgáltat, amelynek fizikai állandói a 9. példa termékének fizikai állandóival egyeznek. 10 11. példa: 13,9 g 2-metil-oktahidroindol és 4g nátriumhidroxid 200 ml 50%-os vizes etanollal készített oldatába 0—5°-on, keverés közben kb. 6,5 15 g szénoxiszulfidot viszünk be. A reakcióelegyet még 30 percig 15—20°-on keverjük és utána 12,5 g propilbromidot adunk hozzá. 15órahoszszáig tartó keverés után az etanolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a képződött olajat 20 metilénkloridban felvesszük. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és ily módon 15 g l-(n^-propiltio-karbonil)-2-metil-oktahidroindolt kapunk, színtelen olaj alakjában. 25 Forrpont: 102—104° 0,005 Torr nyomáson. 8. példa: 12,2 g 8-tmetil-dekahidroíkinolín 150 ml dietiléterrel készített oldatához keverés közben hozzáadjuk 3,2 g nátriumhidroxid 50 ml vízzel készített oldatát, a kapott elegyet 0—5°-ra lehűtjük, erőteljes keverés közben 11,1 g klórtiohangyasav-S-izopropilésztert csepegtetünk hozzá. Ezután az elegyet 12 óráig szobahőmérsékleten keverjük, majd a fázisokat szétválasztjuk, az éterfázist semlegesre mossuk és az étert csökkentett nyomáson lepároljuk, amikoris barnás olajat kapunk, amelyet vákuumban desztillálunk. Ily módon 15 g l-(izopropiltío-karbónil)-8-metil-dekahidrokinolmt kapunk színtelen olaj alakjában. Forrpont: 104—106° 0,01 Toirr nyomáson. 9. példa: 80 g oktahidroindolt feloldunk 1500 ml benzolban és az így kapott oldathoz keverés és jéghűtés közben hozzáadunk 65 g trietilamint és ezt követően 79 g klórtiohangyasav-S^etilésztert. A reakció befejezése után az elegyet még 8 óra hosszáig keverjük szobahőmérsékleten, a kivált trietilammóniumkloridot leszívatjuik, a csapadékot benzollal mossuk és a benzolos oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, a visszamaradó olajat pedig vákuumban desztilláljuk. Ily módon 100 g l-(etiltio-karbonil)-oktahidroindolt kapunk. Forrpont: 98—101° 0,1 Torr nyomáson. 10. példa: 12,5 g 200 ml éterben oldott oktahidroindolt és 4 g 100 ml vízben oldott nátriumhidroxidot reagáltatunk 10 g foszgénnel keverés közben 30 35 40 Ezekben a példákban leírt módszerek szerint a megfelelő mennyiségű azabiciikloalkán és a III képletű tioszénsavhalogenid illetve szénoxiszulfid és alkílezőszer alkalmazása útján az 1. táblázatban felsorolt I általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő: I. Táblázat 50 55 60 Példa szám Vegyületek 12 l-(metiltio-karbonü)-transz^dekahidrokinolin, 45 13 l-(izopropiltk>-karbönil)-transz-dekahidrokinolin, l-(n-propiltio~karbonü)-transz-dékahidrokinolin, 1 -(n-butiltio-karbonil)-transz-dakahidrokinolin, l-(szek.butiltio-karbonil)-transz-de;kahidrokinolin, l-(terc.butiltio-karbonil)-transz-dekahidro^ kinolin, 18 l-(metiltio-karbonil)-cisz-dekahidrokinolin, 19 1 -(etiltio-karbonil)-cisz-dekahidro-65 kinolin, 14 15 16 17 Olvadáspont/ /Forráspont Törési index n^D = 1,5383 109o /0,02 Torr 108o/0,'01 Torr 107—10970,008 Torr 104—10670,01 Torr 100—il0570,0"l Torr 4
