160246. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 2-azabicikloalkánok előállítására

3 Oldószerekként alkalmazhatók: alifás és aromás szénhidrogének és halogénszénhidragének, így benzol, toluol, xilolok, petroléter, klórbenzol, metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, éter és éterszerű oldószerek, mint dietiléter és tetrahidrof urán; vízzel keverhető oldószerekként alkanolok, ketonok stb. jönnek számításba. A II képletű 2^azabicikloalkánnak foszgénnel és valamely merkaptán alkálifémsójával történő reakciójánál a közbeeső termékként kapott 2-iazabicikloialkán-2^karbonsavhalognid minden további tisztítás nélkül reagáltatható valamely IV képletű merkaptán alkálifémsójával. A találmány szerinti eljárás egy második változata szerint az I általános képletű új helyettesített 2-azabicikloalkánokat úgy is előállíthatjuk, hogy II képletű 2-azabicikloalkánokat valamely savmegkötőszer jelenlétében szénoxiszulfiddal (COS) és ezt követően egy alkilezőszerrel reagáltatunk. Savmegkötőszerként a fenternlítettek, előnyösen alkálifémhidroxidok, jönnek tekintetbe. Alkilezőszerekként elsősorban alkilhalogenidek, továbbá dialkilkénsavészterek és a toluolszulfonsavak alkilészterei alkalmasak. Valamely II képletű helyettesített 2-azabicikloalkán találmány szerinti reakcióit valamely III képletű tioszénsavlhalogeniddel vagy ennek képzéséhez szükséges komponensekkel —20 és 100 °C, előnyösen 0 és 30 °C közötti hőmérsékleten, a szénoxiszulfiddal és alkilezőszerekkel való reakcióit szintén —20 és 100 °C, előnyösen 0 és 30 °C-on hajtjuk végre. A II képletű 2-azabicikloalkáno!k részben ismert, részben új vegyületek. Az új vegyületeket önmagában ismert módon a megfelelő heteroaromás vegyületek 100—180 °C-on és 100— 200 att nyomáson, vizes emulzióban és ruténium/szén katalizátorok jelenlétében hidrálással állítjuk elő. A II képlet körébe tartozó kiindulási vegyületek 2 izomer alakban, éspedig a cisz- és transz-konfigurációban fordulnak elő. A 2-azabiciklo(4.4.0]-dekán (dekahidrokinolin) esetében, amikor a II képletben Rí és R2 hidrogénatomot jelentenek, a cisz- és a transz-izomerek könynyen elkülöníthetők és két sorozatban cisz- ill. transz-konfigurációjú I általános képletű vegyületekhez vezetnek. Az I általános képletű új, helyettesített 2--azabicikloalkánok kitűnő herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek és részben mint általános hatású herbicidek, résziben pedig a rizsültetvényekben (vizes- és száraz rizskultúrákban) a gyomnövények és káros füvek irtására alkalmasak. Azok az I általános képletű 2-azabieikloalkánok, amelyekben R etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil- vagy szek.butil-csoportot jelent, különösen jó herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek. Ezeket a hatóanyagokat tartalmazó szerekkel a rizskultúrákban előforduló, nehezen elpusztítható gyomnövények irthatok: 4 pl. a vizes rizskultúrakban Echinochloa sp., Eleocharis sp., Panicum sp., Cyperaceák, Paspalum sp. stb; a száraz rizskultúrakban ugyancsak Echinochloa sp., Digitaria sp., Brachiana 5 sp., Sida sp., Cyperaceák, Acanthosperum sp., stb. Mivel a hatóanyagok a növényeket lassan ölik el és ezen az oxigénmérleget, valamint a biológiai egyensúlyt nem hirtelen befolyásolják, ezek a vizes rizstermesztésben nagyon jól fel-10 használhatók. Azonkívül ezek a hatóanyagok különböző fajta, vizes tenyésző gyomnövényekkel szemben széles hatás-spektrummal rendelkeznek, víz feletti növények, úszólevelek nélküli vagy ilyen levelű vízinövények, vízalatti 15 növények, algák, stb. ellen használhatók. Mind a cisz-, mind a transz-dekahidrokinolinok, valamint a két forma elegyei egyaránt herbicid hatásúak. A trainsz-dekahidrokmolinok szelektív módon hatnak rizskultúrakban, a cisz-20 dekahidrokinolinok ezzel szemben különösen káros füvek, de széleslevelű gyomnövények ellen is hatásosak. Az. I általános képletű új, helyettesített 2--azabicikloalkánok széles hatás-spektruma lebe-25 tővé teszi, hogy ezeket a vegyületeket felhasználjuk a rizsikultúrákat körülvevő területeken, mint például árkokban, csatornaágyakban, gátakon stb. tenyésző gyomnövények és káros füvek irtására. Ezek a hatóanyagok nemcsak az OS említett, rizskultúrákban előforduló, káros növényeket, hanem más fűszerű és széleslevelű gyomnövényeket is elpusztítják. Ezeket a hatóanyagokat tartalmazó gyomirtószerek a rizsföldek előkészítésénél és a haszonnövények ki-35 kelése után a már elburjánzott gyomállomány kiirtására is alkalmazhatók. Sem a vizes, sem pedig a száraz kultúrákban termesztett rizs nem szenved semmiféle károsodást az új, helyettesített 2-azabici'kloalkánok használata ese-40 tén, nagyobb felhasználásánál pedig reverzibilis károk lépnek csak fel. A felhasználásra kerülő mennyiségek különbözőek és az alkalmazás időpontjától függenek. A felhasznált mennyiségek nagysága 0,5 és 6, előnyösen 6 kg ható-45 anyag hektáronkint a növények kikelése előtt. Az összes gyomállomány teljes kiirtására hektáronkint 10—30 kg hatóanyagot használunk például a bevetett területeket körülvevő ugaron, továbbá az általános herbicid hatás meg-50 határozásához, A rizstermesztésnél fontos vetésforgót az új hatóanyagok felhasználása nem befolyásolja. Ezenkívül az ilyen helyettesített 2--azabicikloalkánok növekedészabályozóként, pl. levéltelenítésre, a virágzás késleltetésére, stb. 55 is felhasználhatók; néhány képviselőjük a különböző növényfajták vegetatív tárolószerveire — néhány esetben a hosszirányú növekedés egyidejű csökkentése mellett •— is befolyással vannak. fi fi Az I általános képletű 2-azabicikloalkáinoik eddig még le nem írt új vegyületek. A 3 344 134 és a 3 198 786 számú USA szabadalmi leírásokban említés történik ugyan herbicid hatású (55 azabicikloalkánokról, illetve polimetilén-2