160240. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-fenilacetil- guanidinek előállítására
160240 8 olvadáspontú nagy prizmaalakú tűk alakjában kapjuk. 6. példa 2-[2-(2,6-Diklórfeml)^acetil]-l-etil-guanidin 300 ml izopropanolban oldott 0,11 mól nátriumizopropanolátott 16,5 g etil-guanidin-nitrát 100 ml izopropanoUal készült meleg oldatához öntjük, és a reakciókeveréket 30 percig állni hagyjuk. A kivált nátriumnitrátot leszűrjük, a szűrlethez 21,9 g 2,6-diklórfenilecetsav-metilésztert adunk, és 7 napon át állni hagyjuk. E-közben a keletkező metanolt időnként kevés izopropanoUal együtt ledesztilláljuk, az izopropanolt mindig pótolva. A reakciókeverék csaknem teljes bapárlása után kapott, néhány tűalakú kristályt tartalmazó sűrű szirupot száraz éterben szuszpendáljuk, és a szuszpenziót etanolos hidrogénkloriddal 3 pH-ra megsavanyítjuk. A kivált szilárd anyagot leszűrjük, éterrel moissuk, és forró etanoUal kezeljük. A kapott fehér port vizes izopropanolból átkristályosítjuk, amikor is a 2--[2-(2,6-diklórfenil)-acetil]-l-etil-guanidin-hidrokloridot 228—231° olvadáspontú tűk alakjában kapjuk. 7. példa 2- [2-(2-Klórf enil)-acetilimino] -imidazolidin 0,1 mól nátriumalko'holátot tartalmazó 100 ml vízmentes etanolban 13,4 g 2-amino-2-imidazolin-szulfátot szuszpendálunk, a szuszpenziót 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd 50 ml vízmentes etanolban oldott 18,5 g 2-klórfenilecetsav-metilésztert adunk hozzá A reakciókeveréket 18 óra hosszat keverjük, leszűrjük, és a szűrletet szárazra bepároljuk. A kapott gyantás maradékot éterrel eldörzsölve enyhén sárgás szilárd anyagot kapunk, ezt forró izopropanolban szuszpendáljuk. A szuszpenziót 25%os etanolos hidrogénkloriddal megsavanyítjuk, aktívszenet adunk hozzá, majd leszűrjük, és éterrel felhígítjuk. A kapott fehér tűket elválasztjuk, és vizes etanolból átkristályosítjuk, amikor is a 238—240° olvadáspontú (bomlik) 2-[2-(2--klórfenil)-acetilim:i! no]-iimidaz'olidin-hidrokloridot kapjuk. 8. példa 2-[2-(2,6-Diklórfenil)-acetil]-l-izopropil-guamdin 18,2 g izopropil-guanidin-nitrátot 75 ml izopropanolban oldva hozzáadunk 0,11 mól náttriumizopropanolát 200 ml izopropanoUal készült meleg oldatához. 30 perc állás után a képződött nátriumnitrátot leszűrjük, a szűrlethez 21,9 g 2,6-diklórfenilecetsav-metilésztert adunk, és 6 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, miközben a képződött metanolt időn-10 15 20 23 SO 35 40 45 50 55 60 65 ként kevés izopropanoUal ledesztilláljuk, az izopropanolt mindig, pótolva. Ezután a reakciókeveréket csaknem szárazra bepároljuk, éterrel hígítjuk, majd etanolos sósavval 3 pH-ra megsavanyítjuk. A kapott fehér szilárd anyagot leszűrjük, és etanol-éter elegyből átkristályosítjuk, amikor is a 238—238° olvadáspontú 2-[2~ -(2,6-diklórfenil)-acetil]-l-izopropil-guanidin-hidrokloridot fehér prizmák alakjában kapjuk. 9. példa 2-[2-(2,6-Diklórfenil)-Hacetil]-l-propil-guanidin 18,2 g propilguanidin-nitrátot 75 ml izopropanolban oldva hozzáadunk 0,11 mól nátriumizopropanolát 200 ml izopropanoUal készült meleg oldatához. A képződött nátriumnitrátot leszűrjük, a szűrlethez 21,9 g 2,6-diklórfemlecetsav-metilésztert adunk, és 7 napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, miközben a képződött metanolt időnként kevés izopropanoUal ledesztilláljuk, az izopropariolt mindig pótolva. A reakciókeveréket szárazra pároljuk, a maradékot éterrel eldörzsöljük, majd etanolos sósavval 3 pH-ra megsavanyítjuk. A kapott szilárd anyagot elválasztjuk, és éter-izopropanol elegyből háromszor átkristályosítjuk. A 2-[2-{2,6-diklórfenil)-ac:etil]-l-pro<pil-guanidin-hidrokloridot 224—225° olvadáspontú fehér tűk alakjában kapjuk. 10. példa 2-[2-(2,6-Dimetilfenü)-acetilimino]-imidazolidin 0,083 mól nátriumetilátnak 150 ml vízmentes etanollal készült oldatához 8,45 g száraz, porított 2-amino-2-imidazolin^szulfátot adunk, és a reakciókeveréket 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután leszűrjük, majd a szűrlethez 11,2 g 2,6-dimetilfenilecetsav-me:tilé3ztert adunk, és 96 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Közben időnként a keletkezett metanolt etanollal ledesztilláljuk, és izopropanoUal pótoljuk. A kikristályosodó bázist leszűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, majd a maradékot híg sósavval felvesszük. A sósavas oldatot éterrel extraháljuk, a vizes fázist híg nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, mire további bázisos részek válnak ki. Az egyesített bázisokat rúg sósavval kétszer felvesszük, közben nau-iimihidroxiddal ismét kicsapatjuk. A 2-[2-(2,6-dimetil-fenil)-acetilimino] -imidazolidint 20 5—208°on olvadó fehér por alakjában kapjuk. 11. példa 2- [2-(2,6-Diklórf enil)-acetil]-l ,3-dimetil-guanidin 100 ml izopropanolban szuszpendált 24,7 g N, N',S-trimetil-izotiourónium-jodidhoz 20 ml 20%-4
