160222. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroid-halogénhidrinek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÄLMÄNYl HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. III. 06. (SCHE—263) Német Szövetségi Köztársaság-beii elsőbbsége • 1969. III. 07. (P 19 12 794.7) Közzététel napja: 1971. VII. 02. Megjelent: 1973. IV. 30. 160222 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 167/00 .-* Feltaláló: Dr. Wiechert Rudolf vegyész, Nyugat-Berlin Tulajdonos: SCHERING A. G. cég, Bergkamen, Német Szövetségi Köztársaság és Nyugat-Berlin Eljárás szteroid-halogénhidrinék előállítására 1 A találmány eljárás halogénhidrinek epoxidgyűrűfelnyitás útján, különösen szteroid-epoxidokból történő előállítására, amelyet az jellemez, hogy lítiumkloridot vagy lítiumbromidot valamely alifás karbonsav jelenlétében hagyunk 5 az epoxidokra hatni. Ismeretes az epoxidok hasítása halogénhidrogénsavak segítségével. Ennek során azonban gyakran nem a megfelelő halogénhidrinek ke- 10 letkeznek, hanem vízlehasítás közben telítetlen vegyületek képződnek, anélkül, hogy a közbenső termékként keletkezett halogénhidrinek 'elkülöníthetők lennének. Az ismert eljárás további hátránya, hogy a kiindulóanyagiban adott 15 esetben jelenlevő, halogénhidrogénsavakkal szemben érzékeny csoportok, mint a metilén-, ketál- vagy észtercsoportok egyidejűleg szintén reakcióba lépnek. Azt találtuk, hogy az említett hátrányok ki- 20 küszöbölhetők, ha az epoxidgyűrű-felhasítást valamely szerves sav, előnyösen alifás karbonsav jelenlétében lítiumklorid vagy lítiumbromid segítségével hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárás további előnye, hogy az epoxid- 25 gyűrű felhasítása rendkívül enyhe reakciókörülmények között folytatható le. így pl. szteroid-epoxidok esetében a kívánt átalakulás már 0—£0 C! C, előnyösen 15—25 q C hőmérsékleten és általában 5—120 perc reakcióidő alatt végbe- gc megy és gyakorlatilag mennyiségi hozammal kapjuk a kívánt halogénhidrint. A „szerves savak" kifejezés alatt általában alifás karbonsavak, pl. ecetsav, propionsav, vajsav, izovajsav és hasonlók értendők. A találmány szerinti eljárás sima lefolyása annál meglepőbb, minthogy más alkálifémsók, pl. ammónium^-, kálium- vagy nátriumklorid, valamint az említett alkálifémek egyéb halogenidjei, mint a bromidok, továbbá pl. a káliumhidrogénfluorid vagy a lítáumjodid, valamint a szerves savaktól különböző egyéb oldószerek nem hatnak hasonló módon, amint ez a megfelelő összehasonlító kísérletek során kimutatható volt. A szteroid-jhalogénhidrineknek a találmány szerinti eljárással történő előállítása szempontjából az epoxid-gyűrűs csoport a szteroid-molekula bármely lehetséges helyzetében, pl. az 1,2-, 2,3-, 3,4-, 4,5-, 5,6-, 6,7-, 7,8-, 8,14-, 9,11-, 11,12-, 14,15-, 15,16-, 16,17-, 17,20- vagy 20,21-helyzetben állhat és ugyanazon szteroid-mole^ kulában több epoxid-csoport is lehet jelen. Az epoxid-csoportok a- vagy ^-állásúak lehetnek; emellett a szteroid-jmolekula tartalmazhat egyéb, a szteroidok esetében szokásos helyettesítőket is. A molekulában jelenlevő ilyen helyettesítők példáiként a szabad, észterezett vagy éterezett 160222
