160193. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-rövid szénláncú alkil-4,5- difenilpirrol-származékok előállítására
15 jeződése után a reakcióelegyet 15 g jeges vízbe öntjük. Az -ekkor kivált csapadékot kiszűrjük és vízzel mosuk. Az így kapott krtistályos anyagot benzolban oldjuk, az oldhatatlan anyagot kiszűrjük az oldatból és az oldószert le; desztilláljuk. 0,2 g nyerstermék marad vissza, amelyet benzol-petroléter elegyből kristályosítunk. A kapott színtelen prizmás kristályos 2--metil-4,5-bisz-(p-metoxi-fenil)-pirrol 127,5— 128,5 °C-on olvad. 7. példa: 2-metil-4,54}isz-(p-metoxi-fenil)-pirrol 1) 2^metil-3-karbam>oil-4,5-bisz-(p-metoxi-fenil)-pirrol 27 g ánizoin 270 ml ecetsavval készített oldatához hozzáadunk 10 g aoetecetsavamidot és 31 g ammóniumaoetátot. A kapott keveréket 1 1/2 órán át melegítjük visszafolyató hűtő alatt. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, és szobahőmérsékleten egy éjszakán át- állni hagyjuk. A kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. 23 g 2-metil-3-karbamoil-4,5-bisz-(p-metoxi-fenil)-pirrolt kapunk,, kristályos alakban. A nyersterméket vizes etanolból áttkristályosítjuk. Az így kapott színtelen lemezes kristályos termék 219,5—220,5 °C-on olvad. Elemi összetétele: C20H20O3N2 Számított: C 71,41<>/0 H 5,99% N 8,33% Talált: C 71,24% H 6,11% N 8,51% 2) 2-metil-4,5-bisz-(p-metoxi-fenál)-pirrol a) 15 ml 80%-os vizes kénsavhoz 0,5 g 2-metil-3-karbamoil-4,5-bisz-(p-metoxi-fenil)-pirrolt adunkj A kapott keveréket 30 percig melegítjük 130 °Oon. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet a 6. példa 2) bekezdésében leírt módon feldolgozzuk. A kapott kristályos nyersterméket vizes etanolból átkristályosítva tiszta 0,2 g 2-metil-4,5-bisz-(p-metoxi-f enil)-pirrolt kapunk. b) 1,5 g káliumhidroxid 10 ml 80%-os etanollal készített oldatához 0,5 g 2-metil-3-karbamoil-4,5-bisz-(p-metoxi-fenil)-pirrolt adunk és a kapott keveréket 25 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakció befejeződése után az etanolt ledesztilláljuk és benzolt adunk a maradékhoz. A szerves oldószeres fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, és vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk és a kristályos maradékot vizes etanolból átkristályosítjuk. 0,15 g tiszta 2-metil-4,5--bisz-(p-metoxi-fenil)-pirrolt kapunk. 16 8. példa: 2-metil-4,5-bisz-(p-klór-fenil)-pirrol 5 1) 2-metil-3-cianc-4,5-bisz-(r>-klór-fenü)-pirrol 6,3 g p,p'-diklór-benzoin 50 ml ecetsavval készített oldatához hozzáadunk 2,5 g acetecetsavnitrilt és 7 g ammóniumacetátot. A kapott ke-10 véreket 3 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 500 ml jeges vízbe öntjük. A kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és meg• szárítjuk. 5,6 g kristályos nyersterméket ka-J5 punk, amelyet azután vizes acetonból átkristályosítunk. Az így kapott színtelen lemezes kristályos tiszta 2-metil-3-ciano-4,5-bisz-(p-klór-fenil)-pirrol olvadáspontja: 267—269 °C. Elemi összetétele: C18H21N2CI2 20 Számított: C 66,07% H 3,70»% N 8,56% Cl 21,67% Talált: C 65,79% H 3,81% N 8,43% Cl 21,52% 25 2) 2-metil-4,5^bisz-(p-iklór-fenil)-pirrol 5 ml 80%-os vizes kénsavhoz 0,3 g 2-jmetil-3-ciano-4,5-bisz-(p-klór-fenil)^pirrolt adunk. A 30 kapott keveréket 2 órán át melegítjük 130 °C-on. A reakció befejeződése után a reakcióele^ gyet 10 g jeges vízbe öntjük. A keveréket benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel, azután telített vizes nátriumhidrogénkarbonát ol„g dattal, majd újra vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. 0,1 g 2-metil-4,5-bisz-(p-klór-fenil)-pirrolt kapunk kristályos alakban. A nyersterméket éter-petroléter elegyből átkristályosítva halványbarna .. prizmás kristályos terméket kapunk, amely 132,5—133,5 °C-on olvad. Elemi összetétele: C17H13NCI2 Számított: C 67,57% H 4,33<>/0 N 4,61% Cl 23,46% Talált: C 67,33% H 4,58% N 4,36% Cl 23,27% 9. példa: 50 2-metil-4,5-bisz-(p-metil-fenil)-pirrol 1) 2-metil-3-etoxikarbonil-4,5-bisz-(p-metilfenil)-pirrol 55 26 g p-toluoin 200 ml ecetsavval készített oldatához 20 g áeetecetsavas etilésztert és 30 g ammóniumacetátot adunk. A kapott keveréket 2 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 1500 ml jeges vízbe öntjük. A kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. 24 g kristályos nyersterméket kapunk, amelyet vizes etanolból átkristályosítunk. Az így kapott 65 tiszta 2-metil-3-etoxikarbonü-4,5-bisz-(p-rnetil-8
