160193. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-rövid szénláncú alkil-4,5- difenilpirrol-származékok előállítására
160193 13 14 4. példa: 2-imetil^Hfeml^5H(p-!mietoxi-'fenil)-ipirrol 1) 2-metil-3^etoxikaribonil-4-fenil-.5-t(p-metoxi-fenil)-pirrol 2,4 g p-metoxi-benzoin 20 ml ecetsavval készített oldatához hozzáadunk 2,0 g aceteeetsavas etilésztert és 3 g ammóniiumacetátot. A kapott keveréket 2 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 500 ml vízbe öntjük. A kapott keveréket az 1. példa 1. bekezdésében leírt módszerrel feldolgozva 3,2 g 2-metil-3-etoxikarbonil-4-f enil-5-(p-metoxi-f enil)-pirrolt kapunk, színtelen lemezes kristályok alakjában. A tiszta termék 168—170 °C-on olvad. Elemi összetétele: C21H21O3N Számított: C 75,20% H 6,31% N 4,18% Talált: C 75,00% H 6,40% N 4,01i%, 2) 2-metil-4-fenil-5-(p-metoxi-feniÍ)-pirrol 15 ml 80%-os vizes kénsavhoz hozzáadunk 1,6 g ,2-metil-3-etoxikarbonn-4-fenil-5-<p-met>oxi-fenil)-pirrolt. A kapott keveréket 7 percen át melegítjük 95 °Oon. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 50 g jeges vízbe öntjük. A kapott keverékeit benzollal extraháljuk és az extraktumot vízzel mossuk, majd vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után 1,3 g kristályos 2-metil-4-fenil-5-(p-metoxi-fenil)-pirrolt kapunk. Vizes etanolból átkristályosítva színtelen lemezes kristályos tiszta terméket kapunk, amely 131,0—132,0 °C-on olvad. Elemi összetétele: CigH^ON Számított: C 82,10%, H 6,51% N 5,32% Talált: C 81,81% H 6,59% N 5,49% átkristályosítva 3,2 g 2-metil-3-«töxikiarbonil-4--(p-klór-fenil)-5-(p-dimetilamino-f enil)-pirrolt kapunk. A színtelen tűs kristályos tiszta termék 195—197 °C-on olvad. 5 Elemi összetétele: C22H23O2N2CI Számított: C 69,01% H 6,05% N 7,32% Cl 9,26% Talált: C 68,79% H 6,14o/0 N 7,30% 10 Cl 9,08% 2) 2-metil-4-(p-klór-fenil)~5-(p-dimetilamino-f enil)-pirrol 15 15 ml 80%-os vizes kénsavhoz 3,2 g 2-rnetil-3-etoxikarbonil-4^(p-klór-fénil)-5-(p-dimetiL amino-fenil)-pirrolt adunk. A kapott keveréket 10 percig melegítjük 90 °C hőmérsékleten. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 70 20 ml jeges vízbe öntjük, amely nátriumhidroxidot is tartalmaz. Az ekkor kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk* 2,0 g kristályos nyersterméket kapunk. A nyersterméket éter és petroléter elegyéből átkristályo-25 sítva 1,7 g 2-metil-4-(p-Mór-fenil)-5-(p-dimetilamino-fenil)-pirrolt kapunk, színtélen tűs kristályok alakjában. Olvadáspontja: 150—151 °C. Elemi összetétel: CigHjg^Cl 30 Számított: C 73,42% H 6,16%, N 9,01%: Cl 11,410/0 Talált: C 73,53%. H 6,32% N 9,02% Cl 11,05% 35 40 5. példa: 2-metil-4-(p-klór-fenü)-5-'(p-dimetilamino-fenil)-pirröl 1) 2~metiI-3-etoxikarboml-4-(p-Mór-f enil)-5--(p-dimetilamino-fenii)-pirrol 2,9 g 'p-klór-p'-dimetilaminoJbenzoin 20 ml ecetsavval készített oldatához hozzáadunk 2,0 g acetecetsavas etilésztert és 3,0 g ammóniumacetátot. A kapott keveréket 2 órán át melegítjük visszafolyató hűtő alatt. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 1 liter vízbe öntjük. Az ekkor kivált csapadékot kiszűrjük, híg vizes nátriumhidroxid oldattal majd vízzel mossuk, azután vákuumexszikkátorban megszárítjuk. 3,5 g kristályos nyersterméket kapunk, amelyet azután 95%-os etanolban oldunk. Az oldatot aktív szénen derítjük, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot víz-etanol elegyből 45 50 55 60 6. példa: 2-metil-4,5-ibisz-(p-metoxi-fenil)-pirrol 1) 2-metil-3-fenil-karbamoil-4,5-bisz-(r>-metoxi-fenil)-pirrol 5,4 g anizoin 50 ml ecetsavval készített oldatához hozzáadunk 3,7 g aceteeetsavanilidet és 7 g animóniumacetátot. A kapott keveréket 3 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 500 g jeges vízbe öntjük. Az ekkor kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. 8,4 g 2-metil-3-fenil-karbamoil-4,5-bisz-(p-metöxi-fenil)-pirrolt kapunk kristályos alakban. A nyersterméket metanolból átkristályosítva halványsárga kristályos terméket kapunk, amely 198—199 °C-on olvad. Elemi összetétele: C26H24O3N2 Számított: C 75,70% H 5,87% N 6,79% Talált: C 75,68% H 5,97% N 6,86% 2) 2-metil-4,543Ísz-(p-metoxi-fenil)-pirrol 6 ml 80%-os vizes kénsavhoz 0,5 g 2jmetil-3--fenil-karbamoil-4,5-bisz-(p-, metoxi-fenil)-pirrolt adunk. A kapott keveréket 15 percig melegít-65 jük 80—90 °C hőmérsékleten. A reakció befe-1
