160184. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2,2-difenil-1,2-azoborolidinok előállítására

160184 Az új I általános képletű termékeknek értékes gombaölő, rovarölő, atkaölő és gyomirtó sajátságaik vannak. A gombaölő képesség sokoldalú, és megnyilvánul a bab fenésedése (Colletrotrichum lindemuthianum), a burgonyaperonoszpóra (Phytophthora infestans), a dohányperonoszpóra (Peronospora tabaci), az uborkapenész (Erysiphe cichoracearum) és a búzarozsda (Puccinia glumarum) ellen hektoliterenként 10—200 g hatóanyagot tartalmazó permetlé alakjában alkalmazva. A rovarirtó hatékonyság kétszárnyúak (házilégy, Musca domestica), bogarak (kis liszt bogár, Tribolium confusum) és molyok (káposztamoly, Plutella maculipennis hernyója) ellen mutatkozik hektoliterenként 10—100 g hatóanyagot tartalmazó permetlé kontakt alkalmazása esetén. Az atkák elleni hatékonyság jó tartóssággal párosul, és különösen növényevő atkák, például a takácsatka (Tetranychus telarius) ellen jelentős hektoliterenként 10—100 g hatóanyagot tartalmazó permetlé alkalmazása esetén. Hektoliterenként 50—200 g hatóanyagot tartalmazó permetlé nagyon hatásos a peték ellen is. A gyomirtó hatás pázsitfüvek, például az ecsetpázsit (Alopecurus) ellen nyilvánul meg hektáronként 0,5—5 kg hatóanyagot tartalmazó permetlé preemergens alkalmazása esetén. A találmány szerinti eljárással készült I általános képletű vegyületeket tartalmazó kártevőirtószerek szilárd anyagok lehetnek, ha hordozóként vagy hígítóként például talkumot, égetett magnéziumoxidot, kovaföldet, trikalciumfoszfátot, parafalisztet, áktívszenet vagy agyagot (bentonitot vagy kaolint) alkalmazunk. Ezek a szilárd készítmények célszerűen a hatóanyagnak és a szilárd hordozónak vagy hígítónak az összeőrlésével vagy a hordozónak a hatóanyag illó oldószerrel készült oldatával való itatásával, az oldószer elpárologtatásával és szükség esetén a termék porráőrlésével készülnek. Folyékony készítmények is előállíthatók hígító folyadék alkalmazásával valamelyben a találmány szerinti eljárással készült terméket feloldjuk vagy diszpergáljuk. A készítmény lehet szuszpenzió, emulzió vagy oldat szerves vagy vizesr-szerves közegben. A diszperzió, emulzió vagy oldat ionos vagy nemionos típusú diszpergálóvagy emulgálószereket tartalmazhat, például szulforicinoleátokat, kvaterner ammóniumsókat vagy etilénoxid-kondenzátum alapú termékeket, például etilénoxidnak oktilfenollal készült kondenzátumait vagy anhidroszorbitolok zsírsavainak észtereit, amelyeket oldhatóvá tettek a szabad hidroxilcsoportok etilénoxiddal való kondenzálásával. Előnyösen nemionos szereket alkalmazunk, mert ezek nem érzékenyek elektrolitokra. Emulziók előállítására a találmány szerinti eljárással készült új vegyületek önemulgáló koncéntrátumok alakjában alkalmazhatók, amelyek a hatóanyagot a diszpergálószerben vagy a diszpergálószerrel összeférő oldószerben oldva tartalmazzák, és víz egyszerű hozzáadásával alkalmazásra kész permetlevet adnak. 5 Ezek a szilárd vagy folyékony készítmények adott esetben az I általános képletű vegyületekkel összeférő más gombaölő-, rovarölő-, atkaölő- és/vagy gyomirtószereket is tartalmazhatnak. Erre a célra alkalmazhatók például rovar-10 ölőszerekként a fosziorszármazékok, mint a paration, gombaölőszerekként szerves vegyületek, mint a maneb vagy a benomyl, gyomirtószerekként a triazinok, mint a szimazin, karbamidszármazékok, mint a monuron, vagy fenoxiecetsav-15 származékok, mint a 2,4—D. Az I általános képletű új termékek előnyösen hektoliterenként 50—100 g hatóanyagot tartalmazó vizes permetlé alakjában alkalmazhatók, és általában a kezelés céljától, a fertőzés típu-20 sától és a fertőzöttségi foktól függően, hektáronként 500—3000 liter permetlére van szükség. A következő példákban ismertetjük a találmány szerinti eljárás végrehajtását. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokokban adjuk meg. 25 1. példa 3,96 g magnéziumból és 20 g l-klór-3-dimetil-30 amino-propánból 35 ml tetrahidrofuránban készült Grignard-reagenshez 15 perc alatt 25°-on hozzáadjuk 29 g difenilklórboránnak 30 ml száraz éterrel készült oldatát. A reakciókeveréket visszafolyatás közben 1 óra hosszat forraljuk. „6

Az oldószereknek 20 torr nyomáson való elpárologtatása után a maradékot 200 ml kloroformban oldjuk, majd hozzáadunk 150 ml 30%-os ammóniumklorid-oldatot. A kloroformos réteget dekantáljuk, és a vizes réteget 2 ízben összesen 100 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot 2 ízben összesen 100 ml vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk, majd 20 torr nyomáson bepároljuk. A nyersterméket 700 ml etanolból átkristályosítva 20 g 1,1--dimetil-2,2-difenil-l,2-azaborolidint kapunk. Olvadáspontja 156°. A difenilklórborán J. Soulie és P. Cadiot szer rint állítható elő (Bull. Soc. Chim. 1966, 1981). 50 2. példa 1,55 g magnéziumból és 7,8 g l-klór-3-dimetilamino-propánból 30 ml tetrahidrofuránban ké-55 szült Grignard-reagenshez 10 perc alatt 30°-on hozzáadjuk 10,8 g butil-difenilborinátnak 10 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. A reakciókeveréket 20°-on 1 óra hosszat állni hagyjuk, majd 40 ml 30%-os ammóniumklorid-oldattal hidro-60 lizáljuk. A tetrahidrofuránnak 20 torr nyomáson való eltávolítása után a terméket 4 ízben összesen 400 ml benzollal extraháljuk. A benzolos oldato-P5 kat egyesítjük, és 3 ízben összesen 150 ml desz-40 45 2