160155. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a fluorenon, fluorenol és fluorén bisz-bázisos étereinek és tioétereinek előállítására
160155 17 szulfáton szárítjuk. Az elegyet szűrjük és a szűrletből az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot izopropilalkohollal felvesszük és éteres hidrogénkloridoldattal kongóvörösre megsavanyítjuk. A kivált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, izopropilaLkohol és metanol 3 :1 arányú elegyéből átkristályosítjuk, majd vákuumban 100 C° hőmérsékleten 24 óra hosszat szárítjuk. Az így kapott 2,7-bisz-[2-(dietilamino)-etoxi]-fluoren-9—on-dihidroklorid 232—233 C°-18 10 on olvad; ibolyántúli színképe: lmax <vízben) 269 mpt, E^m = 1620. A fent leírthoz hasonló eljárással állíthatók elő az alábbi táblázatban felsorolt R helyettesítőket tartalmazó (IX) általános képletű vegyületek is (az előállítás során a fenti példában említett káliumhidroxid helyett nátriumhidroxidot alkalmaztunk; az ibolyántúli abszorpciót vízben mértük.). Vegyület sorsz. R op. °C ''max ni/A (vízben) ÍJl era (vízben) 6. —CH2CH2 N(CH8)C2H5 7. —CH2 CH 2 N(CH ;! )(n—C 4 H 9 ) 8. —CH2 CH 2 N[CH(CH 3 )2]2 9. —CH2 CH 2 —pirrolidino 10. —CH2 CH 2 —piperidino 11. —CH2 CH 2 —morfolino 12. —CH2 CH 2 CH 2 —piperidino 13. —CH2 CH(CH 3 )CH 2 N(CH3) 2 245—247 270 1760 240—243 270 1570 238—239 270 1470 275—278 270 1640 (boml.) 304—306 269 • 1540 291—293 269 1490 79,5—280,5 270 1370 263—265 27.0 1560 3. példa 2,7-bisz- [2-(dimetilamino)-etoxi] -f luoren-9-on-dihidroklorid előállítása. A) 21,2 g (0,10 mól) 2,7dihidriOXÍfluoren-9-on és 43,0 g (0,30 mól) l-bróm-2-klóretán elegyéhez 400 ml vízben, visszafolyató hűtő alatt keverés közben történő forralás folyamán 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 80 ml (0,20 mól) 10:0 /<ros vizes nátriumhidroxidoldatot. A hozzáadás befejezése után az elegyet további 18 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a felső vizes réteget dekantáljuk és a szilárd maradékot etanoUal felvesszük. A nem oldódó szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, etanoUal mossuk, majd levegőn megszárítjuk; op. 161—174 C°. Ezt az anyagot kloroformban oldjuk, 10%-os vizes nátriumhidroxidoldattal mossuk, majd vízzel folytatjuk a mosást, azután a szerves oldószeres fázist vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Az elegyet szűrjük, a szűrletből az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot etanol és kloroform 5:1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. Levegőn történő szárítás után a közbenső termékként kapott 2,7-bisz-(2-klóretoxi)-fluoren-9-on 135—139 C°-on olvad. B) 4,4 g (0,013 mól) 2,7-bisz-(2-klóretoxi)-fluoren-9-on, 2 g káliumjodid és 100 ml 40%-os vizes 35 40 45 50 55 60 65 dimetilamin elegyét 50 ml tetrahidrof uránban keverés közben 16 óra hosszat 122 C° hőmérsékleten tartjuk, Parr-féle nyomás alatti reaktorban. A reakcióelegyből azután az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és a maradékot vízzel felvesszük. A kapott vizes oldatot 10%-os vizes nátriumhidroxidoldattal meglúgosítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éterei oldatot vízzel kétszer, majd telített vizes nátriumkloridoldattal egyszer mossuk, azután vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Az elegyet szűrjük, a szűrletet éteres hidrogénkloridoldattal kongóvörösre megsavanyítjuk, majd a kivált olajszerű termékről az étert dekantálással eltávolítjuk. A kikristályosodó olajszerű terméket butanon és az oldáshoz elegendő mennyiségű metanol elegyéből egyszer, majd csupán metanolból kétszer átkristályosítjuk. 100 C° hőmérsékleten vákuumban történő szárítás után a kapott 2/ 7-bisz-[2-(dimetilamino)-etoxi]-fluoren-9-on-dihidroklorid 278—280 G°-om bomllás közben olvad. Ibolyántúli színképe: hnax (vízben) 268 m/t, E J"^ = 1800. 4. példa 2,7-bisz-[2-(dimetilamino)-etoxi]-fluoren-9-on-^dihidroklorid előállítása. 21,2 g (0,10 mól) 2,7-dihidroxifluoren-9-on, 16,0 g (0,296 mól) nátrium-metilát, 250 ml klórbenzol 9
