160128. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-alkoxi-7-R1 -oximetil-4-hidroxikinolin-3-karbonsav-etilészter előállítására
160128 8 metil)-4-nitn>benzolok egyikének megfelelő mennyiségét alkalmazzuk, a 2. táblázatban felsorolt vegyületeket kapjuk. A táblázatban szereplő helyettesítők a (III) általános képletbe helyettesítendők.; 2. táblázat R Rí bázis op. (V) vagy só fp/Hgmm CH3 —CH2 —C6H5 bázis — C2H5— i—C4H9— bázis — C2H5— n—CsHi7— bázis 155—158/0,2 C2H5— n—C9H19— bázis — C2H5— n—CIJH2 3— hidroklorid 69 C2H5- . —(CH2 ) 2 —C 6 H 5 bázis — n—C4H9— n—C3H7— bázis — n—G4H9— n—C7H15— bázis — n—C4H9— n—CgHtf— bázis — «—0/39— n—CgHi9 — bázis — n—C7HÍ5— C2H5-bázis — n—C7H15— —CH2 —CßH5 bázis — n—C10H21— -C2 H 5 _ bázis — ft—CioH 2i— -n—C3H7— bázis — n—ei0 H 21 - n—C5H11— bázis — 9. példa: 500 rész 0,78n, ammóniumklorid és 50 rész vas keverékébe keverés és visszafolyató hűtő alatt történő forralás közben részletenként 68 rész 2--(etoximeJtU)-4-nitro-anizolt) Quelet és mt. Búit. Soc. Chim^ Fr. 1963. 2445., op.: 72 °C) adagolunk, és az egészet tovább keverjük viszszafolyatő hűtő alatt való forralás mellett 6 órán át. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, és a terméket toluollal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Az olajos terméket desztilláljuk, és így a 3-(etoximetil)-p-anizidint kapjuk, amelynek forráspontja 0,4 Hgmm nyomáson Í09 °C. A * 9: példát megismételve úgy, hogy a 2--(etoximetil)-4-iutrcHanizol helyett egy megfelelő a (II) ált. képlettel leírható l-alkoxi-2-(Ri-oximetil)-4-nitrobenzol azonos mennyiségét alkalmazzuk, a következő termékeket kapjuk: 3-(heptiloximetil)-p-anizidin, fp. 0,5 Hgmm nyomáson 163—164 °C; 3-^(oktiloximetil)Hp-anizidin, fp. 0,6 Hgmm-en 174 °C;: 3-(hexiloximetil)-p~fenetidin fp. 1,2 Hgmm-en 163—168 °C; 3-(heptiloximetil)-p-fenetidin, fp. 0,4 Hgmmen 155—158 °C. 10. példa: 13,5 rész '3-(etoximetil)-p^anizidin, 16,8 rész dietiletoxiriletilénmalonát és 160 rész 2-propanol keverékét keverjük és visszafolyató hűtő alatt forraljuk 5 órán át. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk, és a maradékot petroléterből kristályosítjuk, miáltal a dietil-5 -i[3-(etoxinietU)-p-aríizidinoimetilén]-m.alonátot kapjuk, amelynek olvadáspontja 47 °C. A 10. példát megismételve úgy, hogy a 3--(etoximetil)-p-anizidin helyett a (III) általá-10 nos képlettel leírható l-alkoxi-2-(Ri-oximetil)-4-amino-benzolok egyikének megfelelő menynyiségét alkalmazzuk, a 3. táblázatban felsorolt vegyületeket kapjuk. A táblázatban sze^ replő helyettesítők az (V) általános képletbe 15 helyettesitendők. 3. táblázat 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 R Rí Op(°C) CH3— n—C7H15 — — CH3 — n—CgH]7— — CH3 — i—C4H9— — CH3 _ -CH2-C6H5 — C2H5— n—iCeHi3— — C2H5— n-^C7 H 15 — 46,5 C2 H5— n—CsH^— 62,5 C2 H5— n—C9H19— — C2H5— n—CnH23 — — C2H5— i—C4H9— — " C2 H,5— -(CH2 ) 2 -4: 6 H 5 — n—1C4H9— n—C3H7— — n-^Hg— n—C7 H 15 — — n—C4H9— n—CsH17 — — n—C4H9— n—CgHjg— — n—C7 H 15 — C2 H 3 — — n—C7H15— —CH2 —C6H5 — n—C«jH2 i— C2 H 5 — — n—C10H21— n—C3H7— — n—CJOH2 I— n—'CsHu— — 11. példa: 20 rész dietil-[3j (etoximetil)-p^anizidinometilén]-malonát és 200 rész difeniléter keverékét. 30 percig keverjük, miközben 245—260 °C-ra melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük 60 °C-ra, és aceton hozzáadásával a terméket kristályosítjuk. A kristályokat kiszűrjük, és dimetilszulfoxidból átkristályosítjuk, és így az etil-7-(etoximetil)-4Hhidroxi-6-metoxi-kinolin-3-karboxilátot kapjuk amelynek op.-ja: 293,5 °C. A 11. példát megismételve úgy, hogy a dietíl'-[3-(etQximetil)-p-anizidinametí]én]-malonát helyett egy, az (V) általános képlettel leírható dietil-[3-(Ri-oximetil)-4^alkoxi-aniliinometilén]-malonát megfelelő mennyiségét alkalmazzuk, a 4. táblázatban felsorolt vegyületeket kapjuk. . A táblázatban szereplő helyettesítők az (I) általános képletbe helyettesítendők. 4
