160128. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-alkoxi-7-R1 -oximetil-4-hidroxikinolin-3-karbonsav-etilészter előállítására
5 160128 6 juk. Az olajos maradékot desztilláljuk, és így 2 Hgmm-en 180 °C-on forró 2-butoxi-a-klór-5--nitro-toluolt kapunk. A harmadik példát megismételve, úgy, hogy a 4-butoxi-nitrobenzol he*~stt azonos mennyiségű p-dedloxi-nitrobenzolt alkalmazunk, a-klór-2-deeiloxi-5-nitro-toluolt kapunk. 4. példa: 23 rész nátriumból és 640 rész n-propanolból készült oldathoz 75 rész 2-hidroxi-5-jnitro-benzilkloridot aduink és az egész keveréket két órán át keverjük és visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután körülbelül 50 °C-on 83 rész butilbromidot adunk hozzá. Az adagolás befejezése után a keverést és a forralást folytatjuk még két napon át. A reakcióé-legyet lehűtjük és vízre öntjük. A terméket kloroformmal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk, a termék 2-butoxi-5-nitro-a-propoxi-toluol. 5. példa: 100 rész l-heptamolban 4,2 rész nátriumot oldunk és a meleg oldatot cseppenfcént, keverés közben 40 rész 1-heptanolban oldott 29,3 rész 2-butoxi-a-klór-5-nitro-toluol és 1 rész kálium jodid oldatához adagoljuk 35—40 °C-on. Az adagolás befejezése után a keverést folytatjuk 72 órán át szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet 160 rész éterrel hígítjuk, és az éteres oldatot vízzel semlegesere mossuk. A szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. A maradékot vákuumban, frakcionáljuk. A 0,2 Hgmmen 184—188 °C-on desztilláló párlat a 2-butoxi-a-heptiloxi-ÖHnitro-toluol. Az 5. példát megismételve úgy, hogy az 1--heptanol helyett azonos mennyiségű RjOH általános képletű megfelelő alkoholt alkalmazunk, a következő vegyületeket kapjuk: 2-butoxi-5-nitro-a-oktiloxi-toluol, forráspontja 0,2 Hgmm-en 192—194 °C; 2-butoxi-5-nitro-a-noniloxi-toluol, forráspontja 0,25 Hgmm-en 204—208 °C. ; 6. példa: 10 15 20 25 30 35 40 45 50 bepároljuk. Az olajos maradékot ledesztilláljuk. A desztillátumot petroléter és etanol etegyében eldörzsöljük, az oldhatatlan maradékot kiszűrjük, megszárítjuk. A kapott termék a 4--nitro-2-(fenetiloxometil}-fenetol. 7. példa: 80 rész izobutanolban oldott 117,2 rész 2--(jcdmetil)-4-nitro-anizol oldatához cseppenként 240 rész izobutanolban oldott 11,5 rész nátriumot adunk 50 °C hőmérsékleten, Az adagolás befejezése után a reaikciókeveréket egy éjjelen át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután a keveréket vízre öntjük, és a terméket diizopropiléterrel extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljük. A száraz maradékot petrcléterből kristályosítjuk, és így 2-(izobutoximetil)-4-nitro-anizolt kapunk, amelynek olvadáspontja 35 °C. A 7. példát megismételve úgy, hogy a 2--(jódmetil)-4-nitro-anizol helyett azonos menynyiségű (VIII) vagy (IX) általános képletű 2--alkoxi-S-nitro-benzilhalogenidet, és az izobutanol helyett azonos mennyiségű RiOH általáinos képletű alkoholt alkalmazunk, az 1. táblár zatban felsorolt vegyületeket kapjuk. A táblázatban szereplő helyettesítők a (II) ált. képletű vegyületbe helyettesítendők. 1. táblázhat R Rt op fC) fp/Hgmm CH3 — n—C7 H 15 — 50 CH3 n—C8 H 17 — -54 CH3 — —CH2 —CßHs 83 C2 H 5 i—C4H!)-— 84,5 C2H5-n—CfiHi3— ' — C2 H 5 — C7 H 15 — C2H5-n—C8 H 17 — — C2H5— n—C9H19— 50 C2H5— n—C11H23— 50 n--C7 H 15 — CgHg— 173-rl76/0,4 n—G7H15— —-CH2—CßHr, 243—244/0,7 n—C10H21— C2H5— 196—200/0,3 n—Q0H21— n—C3 H 7 — '—' n—C10H21— n—CsHu— — 200 rész vízmentes toluolban levő 5,5 rész nátrium forrásban levő szuszpenziójához cseppenként 67 rész fenetil-alkoholt adunk, és az egész elegyet addig keverjük és forraljuk viszszafolyató hűtő alatt, míg benne minden szilárd rész feloldódik. A kapott nátriumsót 120 rész vízmentes toluolban oldott 61,4 rész 2-(jódme^ til)-4-nitro-fenetol oldatához adjuk 50 °C-on, és a keverést folytatjuk egy éjszakán át szobahőmérsékleten. Ezután vizet adunk hozzá, és. a szerves fázist elválasztjuk. A vizes fázist éterrel kétszer extraháljuk. Az egyesített • szerves fázisokat vízzel mossuk, szári tjük, szűrjük és 55 60 65 8. példa: 11,9 rész 2^(izobutoximetil)-4-nitro)-anizol, 160 rész etanol és 0,1 rész platinaoxid keverékét hidrogénezzük normál nyomáson, szobahőmérsékleten. A számított mennyiségű hidrogén felvétele után a hidrogénezést megállítjuk. A katalizátort kiszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A kapott maradék a 3-(izobutoxitmetil)-p-anizidin. A 8. példát megismételve úgy, hogy a 2--(izohutoximetil)-4-nitro-anizol helyett a (II) általános képlettel leírható l-alkoxi-2-(Ri-oxi-3
