160082. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített benzol-származékokat tartalmazó rovarírtó-szer

160082 25 26 kromatografáljuk,, majd 100—125 °C közötti hómérsékleten és 0,08—0,08 Hgmm közötti nyomáson desztilláljuk. A reakciótermék nukleáris mágneses reznanoia spektruma bizonyítja azt, hogy a szerkezet megegyezik a várt III képlettel. Analízis (CtaH^C^) Számított: C: 79,37% H: 8,88%. Talált: C: 79,14% H: 8,62%. I példa: A H példa szerinti eljárást megismételjük azzal az eltéréssel, hogy ketonként 3-metil-3--nonén-7-ont használunk. A nyers terméket sziliciumdioxidos kromatografálással, majd 150 °C hőmérsékleten és 0,08 Hgmm nyomáson desztillációval tisztítjuk. A nukleáris mágneses rezonancia spektrum igazolja azt, hogy a végtermék szerkezete megegyezik a várt IV képlettel. Analízis (C20H20O)) Számított: C: 79,79% H: 9,41% Talált: C: 79,95% H: 9.39%. J példa: A H. példa szerinti eljárást megismételjük azzal az eltéréssel, hogy ketonként 3-metil-3--óktén-7-ont használunk. A végterméket szilikagéles kromatográfiával, majd 150 °C-on és 0,15 Hgmm nyomáson desztillációval tisztítjuk. A reakciótermék nukleáris mágneses rezonancia spektruma igazolja azt. hogy a szerkezet megegyezik a várt V képlettel. K példa: 50 g 3-(3,4-dihidroxifenil)-propionsavat 55 g káliumhidroxid 200 ml vízben készített és lehűtött oldatához adunk. Ehhez az oldathoz még 56,4 g 1,2-dibrómetánt adunk és a képződött reakciókeveréket keverés közben 90 percig viszszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük. Melegítés után a reakciókeveréket lehűtjük, kloroformot adunk hozzá, a vizes fázist koncentrált sósavval megsavanyítjuk és a fázisokat elválasztjuk. A kloroformos fázist vízzel és telített vizes nátriumklorid oldattal mossuk, majd magnéziumszulfát felett szárítjuk. Szűrés után a kloroform főtömegét 40 °C-on csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, majd a hőmérsékletet 50 °C-ra emeljük, a kloroform utolsó nyomainak eltávolítása céljából. Nukleáris mágneses rezonancia spektrum alapján igazolható, hogy a fenti módon a kívánt 3-(3,4-etiléndioxifenil)-propionsav állítható elő, amely nagy tisztaságú. A hozam 22 g. L példa: A K példa szerinti eljárással kapott terméket a 4 B példa szerinti eljárással litiumalumíniumhidrid felhasználásával redukáljuk. Ily módon 18 g 3-(3,4~etiléndioxifenil)-propilalkohol állítható elő. M példa: Az L példa szerinti eljárással kapott alkoholszármazékot a C példában ismertetett eljárással foszfortribromiddal kezeljük. 17,1 g 3-{3,4-etiléndioxifenil)-propilbromid állítható elő, amelynek szerkezete nukleáris mágneses rezonanciaspektrummal igazolható. N példa: Az M példa szerinti eljárással előállított bromid-származékot trifenilfoszfinnal reagáltatjuk a D példa szerinti eljárással, azzal az eltéréssel, hogy a reakciókeveréket oldószermentesen olvadék alakban 90 °C-on és 10 Hgmm nyomáson reagáltatjuk. 22 g 3-(3,4-etiléndioxifenil)-propildifenilfoszfoniumbromidot kapunk, ennek olvadáspontja 195—198 °C. A vegyület szerkezete nukleáris mágneses rezonanciaspektrummal igazolható. O példa: 3-(3,5-dimetoxifenü)-propionsavat a B—E példák szerint feldolgozzuk, így 9-(3,5-dimetoxifenil)-2,6-dimetil-2,6-nonadiénhez jutunk. A ve-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Az N példa szerint kapott foszfoniumbromi-30 dot az E példa szerint feldolgozzuk és így a VI képletű 9-(3,4-etiléndioxifenil)-2,6-dimetil-2,6-nonadiénhez jutunk. A vegyület szerkezetét nukleáris mágneses rezonanciaspektrummal igazoljuk. 35 P példa: 34iidroxi-fahéjsavat a követikező eljárással 3--etoxi-fahéjsavvá alakítunk át: 25 g 3-hidroxi-40 fahéjsav, 10 g nátriumhidroxid és 32 g etilbromid 300 ml etanolban készített oldatát viszszafolyató hűtő alkalmazásával 16 óra hosszat melegítjük. Reagáltatás után vizet adunk hozzá és a reakciókeverékből megsavanyítással a szabad savat kicsapjuk és szűréssel izoláljuk. Mintegy 8 g termékhez jutunk. A szűrletből az alkoholt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az alkoholmentesített oldatot benzollal kétszer extraháljuk. 50 A benzolos kivonatokat egyesítjük, sólével mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, majd a benzolt ledesztilláljuk. A maradék 17 g 3--etoxi-fahéj savas etilészter. Az észtert az A—E példák szerint feldolgozva 55 9-<3-etoxifenil)-2,6-dimetil-2,6-nonadilént állítunk elő. A vegyület szerkezetét nukleáris mágneses rezonanciaspektrummal igazoljuk. R példa: 13