160034. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilészterek előállítására
160034 5 6 . oldatokkal kezeljük atmoszférikus nyomáson ás környezeti hőmérsékleten. A kész katalizátor 1 liter katalizátortérfogatra számítva, 0,5—6,0 g palládiumot és 0,1—3,0 g aranyat tartalmaz. Az alkálikarboxilátoknak a katalizátorra való felhordása helyett alkálivegyületeket is felhasználhatunk, amelyek reakció közben teljes egészben vagy részben alkálikarboxilátokká, pl. alkálihidroxid-, -karbonát, -borát, -foszfát-karboxilátokká alakulnak át. A 2—4 szénatomos karbonsavakon a találmány szempontjából ecetsavat, propionsavat, izovajsavat vagy n-vajsavat értünk. 1. példa: 2. példa: A katalizátort a következő módszerrel állítjuk elő: , 1 liter 1. példa szerinti katalizátorhordozóanyagot 400 ml 12 g nátriumhidroxidot tartalmazó vizes oldattal impregnálunk és megszárítjuk. Szárítás után 380 ml Na2 PdCl 4 és HAuCL, vegyületeket tartalmazó vizes oldattal impregnálunk. A vizes oldat 3,3 g palládiumot és 1,5 g aranyat tartalmaz. A katalizátort 24 óra hoszszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A katalizátor mosását az alkáliacetáttal történő impregnálást és az etilénes redukciót az 1. példa szerint végezzük. Ugyancsak az 1. példával azonos reakciókörülményeket alkalmazva a leírt eredmények reprodukálhatók. 3. példa: A katalizátort a következő módon készítjük: 42 g káliumkarbonát vizes oldatához keverés közben Na2 PdCl 4 és HAuCh. vizes oldatát adagoljuk. Az oldatelegyet vízzel 390 ml-re felhígítjuk, majd 1 liter 1. példa szerinti katalizátor hordozóanyagot az oldát-eleggyel átitatunk, és 16 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az 1. példában leírt módszerrel a katalizátort mossuk, alkáliacetáttal impregnáljuk, majd etilénnel redukállak. Az 1. példával azonos reakciókörülmények mellett az előállított katalizátor felhasználásával leírt eredmények reprodukálhatók. 4. példa: Az 1. példa szerinti katalizátort állítjuk elő azzal az eltéréssel, hogy 165 m2 /g fajlagos felületű hordozóanyagot használunk és a katalizátort a káliumacetáttal történő impregnálás előtt 4 óra hosszat atmoszférikus nyomáson etilénnel 150 °C-on redukáljuk. 2330 ml előállított katalizátort 5 m hosszú és 25 ml belső átmérőjű csőreaktorba töltjük. A katalizátor felett 8,2 att nyomású 200, mól etilént, 60 mól ecetsavat és 150 mól oxigént tartalmazó keveréket vezetünk óránként gáz alakban. A gázkeveréket a reaktorba való belépés előtt túlhevítőben a reakció hőmérsékletre felhevítjük. A reaktorba folyamatosan ecetsavas káliumaeetát-óldatot vezetünk be és azt ott elpárologtatjuk. A bevitt ecetsavra számítva a reaktorba való bevezetésnél káliumacetát alakban 10 ppm káliumot adagolunk folyamatosan. A kísérletet 2100 órán keresztül végezzük. Ezen idő alatt a reakcióhőmérsékletet 156 °e-tól 158 °C-ra emeljük. Átlagos eredményeket számítva óránként 1 liter katalizátorra 380 g vinilacetát képződik. Az átalakult etilén 96%-a vinilacetátiból, 4%-a széndioxidból áll. 5. példa: A katalizátort a 4. példa szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy a káliumacetáttal történő impregnálás előtt a katalizátort vizes hidrazinoldattal redukáljuk, vízzel mossuk, majd szárítjuk. 900 ml így kapott katalizátort 2 méter h >sszú és 25 ml belső átmérőjű csőreaktorba tolunk. A katalizátor felett 140 °C hőmérsékletű és 8 att nyomású 77 mól etilént, 19 mól ecetsavat és 5,8 mól oxigént tartalmazó gázkeveráket vezetünk óránként keresztül. 1 liter katalizátorra 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 A katalizátort a következő módszerrel állítjuk elő: 1 liter 130 m2 /g fajlagos felületi értékű és 0,5 g/ml térfogatsúlyú kovasavhordozót, amelynek 1 literre számítva 400 ml vízszívó 20 képessége van, rázóedényben vákuum alá helyezünk, majd rázogatás közben 390 ml Na2 PdCl4 és HAuCl 4 tartalmú vizes oldattal átitatunk. A vizes oldat 3,3 g palládiumot és 1,5 g aranyat tartalmaz. A kontakt katalizátort végül 25 forgó bepárlóiban vízlégszivattyúval elérhető vákuumban szárítjuk. A megszárított kontakt katalizátort rázóedényben a vákuum alá helyezzük és rázogatás közben 6 g nátriumhidroxid, 390 ml vízben képzett oldatával kezeljük. Ez- 3 Q után a katalizátort 16 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 24 óra hosszat desztillált vízben mossuk. A mosóvíz analíziséből megállapítható, hogy a bevitt palládiumnak több mint 99%-a és a bevitt aranynak több „5 mint 98%-a vízoldhatatlan vegyületekké ?lakul át. A katalizátort végül megszárítjuk. Ezután 30 g káliumacetátot vizes oldat alakjában a katalizátorral átitatunk és a katalizátort ismét szárítjuk. Szárítás után 150 °C-on és 5 att nyomáson 24 óra hosszat a katalizátort etiléngázáramban redukáljuk. A 2330 ml előállított katalizátort 5 méter hosszú és 25 mm belső átmérőjű csőreaktorba betöltjük. A katalizátor felett 176 °C hőmérsékletű és 5,3 att nyomású 51,7 mól ecetsavat, 169,5 mól etilént és 16,6 mól oxigént tartalmazó gázkeveréket vezetünk el óránként. Egy liter katalizátorra számítva óránként 452 g vinilacetát képződik. Az átalakított etilén 91,6%-a vinilacetátból, 8,4%-a széndioxidból áll. 50 3
