160011. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a bisz-(4-hidroxifeni.)-(piridil-2-metán és a (4-hidroxifenil)-(4-metoxifenil)-(piridil-2)-metán kénsavas félészterének és sóiknak előállítására

160011 7 8 öntjük, és 9,6 g káliumkarbonátot adunk hozza. A további feldolgozás az 1. példa szerint történik. 2,5 g bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metánmonokénsavfélészter-káliumsót kapunk. 8. példa A bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metán-monokénsavfélészter ciklohexilammóniumsója 13,8 g bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metánnak 75' ml vízmentes piridinnel készült oldatához keverés és hűtés közben 0 és +5 °C között 60 g klórszulfonsavat csepegtetünk, a reakciókeveréket szobahőmérsékleten 7 óra hosszat keverjük, majd 200 ml vízbe öntjük, és 10 g ciklohexilamint adunk hozzá. Az így kapott vizes oldatot 2 ízben 150-^-150 ml éterrel kirázzuk, és a kirázott éteres fázist eltávolítjuk. A vizes oldatot vízsugárvákuumban 40—80 °C-on szárazra bepároljuk, és a maradékhoz enyhe melegítés közben 150 ml izopropanolt adunk. Szobahőmérsékleten való 1 órai állás után az oldhatatlan maradékot leszívatjuk, a szüredékhez kb. 70 ml etilacetátot adunk zavarosodásig, majd 12 óra hoszszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután a kivált kristályokat leszívatjuk, és izopropanolból átkristályósítjuk. 7 g színtelen bisz-(4--hidroxifenil)-(piridil-2)-metán-monokénsavfélészter-ciklohexilammóniumsót kapunk. Olvadáspontja 203 °C. összetétel számított: C 63,2, H 6,18, N 6,12. S 7,00% talált: C 62,9, H 6,09, N 5,98, S 7,20% 9. példa A (4-hidroxifenil)-(4-metoxifenil)-(piridil-2)-metán-kénsavfélészter káliumsója 14,5 g (4-hidroxiferiil)-(4-metoxifenil)-(piridil-2)-metánnak 75 ml dimetilformamiddal készült oldatához szobahőmérsékleten 12 g piridin-kéntrioxid-addíciós vegyületet adunk. A reakciókeveréket keverés közben 30 percig 65 °C-on melegítjük, a keletkező víztiszta oldatot 200 ml hideg vízhez öntjük, majd 8,5 g káliumkarbonátot adunk hozzá. 250 ml benzollal kirázzuk, a benzolos oldatot eltávolítjuk, a vizes oldatot leszűrjük, és az oldószert vízsugárvákuumban 50—70 "C-on eltávolítjuk. A maradékot 100 ml metanollal felforraljuk, és az oldatot forrón aktívszénen leszűrjük. Lehűlés után színtelen kristályok válnak ki, ezeket leszívatjuk, és 5% vizet tartalmazó etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés 16,8 g. Szárítási veszteség vízsugárvákuumban 100 °C-on 5 óra alatt 7%. összetétel számított: C 5'5,7, H 3,90. N 342, S 7.81. K 9,56% talált: C 55,7, H 4,20, N 3,54, S 7,90. K 9,7% Melegítéskor a kristályok 114—117 °C-on deformálódnak, további melegítésre lassan szétfolynak. Bomlás 265—273 D

C-on. Ha dimetilformamid helyett azonos mennyiségű dimetilszulfoxidot használunk oldószerként, és az előbbiekben leírtakkal azonos módon dolgozunk, 11 g színtelen kristályt kapunk. Ha ugyanannyi hexametilfoszforsavtriamidot használunk oldószerként, és benzol helyett kloroformmal rázunk ki, 14,5 g káliumsót kapunk. 10. példa A (4-hidroxifenil)-(4-metoxifenil)-(piridil-2)-metán-kénsavfélészter nátriumsój a 72,75 g (4-hidroxifenil)-(4-metoxifenil)-(piridil-2)-metánnak 300 ml dimetilformamiddal készült oldatához 74,5 g piridin-kéntrioxid addíciós vegyületet adunk, a reakciókeveréket keverés közben 30 percig kb. 60—70 °C-on melegítjük, majd 1 liter jeges vízbe öntjük, és 30%-os nátronlúg hozzáadásával 8 pH-ra állítjuk be. Ezután 250 ml benzollal kirázzuk, a benzolos fázist eltávolítjuk, és a vizes fázisból az oldószert vákuumban 50—70 °C-on teljesen eltávolítjuk. A sűrű maradékot 400 ml izopropanollal kifőzzük, és forrón aktívszénen megszűrjük. Szobahőmérsékletre való lehűtés után a szüredékhez annyi vizet adunk (kb. 10 ml), hogy víztiszta oldat keletkezzék. Körülbelül 10 órai állás után a kivált kristályokat leszívatjuk, és először kevés izopropanollal, majd éterrel mossuk. Kitermelés 86 g színtelen kristály. Szárítási veszteség vízsugárvákuumban 100 °C-on 5 óra alatt 8%. összetétel számított: C 58,2, H 4,1, N 3,56, S 8,17, Na 5',85% talált: C 57,9, H 4,3, N 3,58, S 8,32, Na 6,00% Melegítéskor a kristályok 116—117 "-on deformálódnak, 119 °C-tól lassan szétfolynak. Bomlás 270—276 °C-on. 11. példa A (4-hidroxifenil)-(4-metoxifenil)-(piridil-2)-metán-kénsavfélészter káliumsója 14,5 g (4-hidroxifenil)-(4-metoxifenil)-(piridil-2)-metánnak 100 ml vízmentes piridinnel készült oldatához 19,5 g amidoszulfonsavat adunk, és visszafolyatás közben 6 óra hosszat melegítjük. Lehűlés után az oldatot leszívatjuk, a szüredéket 200 ml vízbe öntjük, és 30%-os kálilúg hozzáadásával 8 pH-ra állítjuk be. Ezután 200 ml kloroformmal kirázzuk, a kloroformos fázist eltávolítjuk, és a vizes fázisból az oldószert vízsugárvákuumban 50—70 °C-on kiűzzük. A maradékot 250 ml vízmentes etanollal kifőzzük, forrón leszűrjük, a szüredéket szobahőmér-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4