160011. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a bisz-(4-hidroxifeni.)-(piridil-2-metán és a (4-hidroxifenil)-(4-metoxifenil)-(piridil-2)-metán kénsavas félészterének és sóiknak előállítására

160011 5 6 ba hűtés és keverés közben 0 és 5 °C között 23,8 g klórszulfonsavat csepegtetünk, a reakciókeveréket szobahőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük, majd 12 óra hosszat állni hagyjuk; utána 500 ml vízbe öntjük, és 38 g szilárd káliumkarbonátot adunk hozzá. Szobahőmérsék]^ten való 2 órai állás után némi átalakulatlan bisz-(4--hidroxifenil)-(piridil-2)-metánt leszívatunk. A szüredéket 2 ízben 200—200 ml kloroformmal kirázzuk, és a kirázott kloroformos fázist eltávolítjuk. A vizes oldatot vízsugárvákuumban 40—80 °C-on szárazra bepároljuk, a maradékot 400 ml dimetilformamiddal 90—100 °C-on melegítjük, és forrón leszűrjük. A szüredékből vákuumban eltávolítjuk az oldószert. A maradékot 400 ml metanollal felforraljuk, amikor is a képződött kristályos terméket szobahőmérsékletre történő lehűtés után leszívatjuk, majd 400 ml metanollal ismét felforraljuk, és szobahőmérsékletre történő hűtés után leszívatjuk. Az egyesített metanolos szüredékekből 12 órai állás után 7 g bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metán-monokénsavfélészter-káliumsó kristályosodik ki. Az anyalúgot 150 ml-re koncentrálva további 16 g káliumsót kapunk. 3. példa A bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metán-monokén savfél észter káliumsója 27,6 g bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metánnak 150 ml dimetilformamiddal készült oldatához hűtés és keverés közben szobahőmérsékleten részletekben 16,8 g dioxán-kéntrioxid-adduktot adunk, a reakciókeveréket 6 óra hosszat keverjük, azt 12 óra hosszat állni hagyjuk, majd 200 ml vízbe öntjük, és 19,2 g káliumkarbonátot adunk hozzá. A további feldolgozás az 1. példa szerint történik. 12 g bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metán-monokénsavfélészter-káliumsót kapunk. 4. példa A bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metán-monokénsavfélészter nátriumsója 27,6 g bisz-(4-hidroxifenil)~(piridil-2)~metánnak 100 ml vízmentes piridinnel készült oldatához hűtés és keverés közben 0 és +5 °C között 13,1 g klórszulfonsavat csepegtetünk, a reakciókeveréket 5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, 12 óra hosszat állni hagyjuk, majd 300 ml vízbe öntjük, és 16 g nátriumkarbonátot adunk hozzá. 2 órai állás után az átalakulatlan bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metánt leszívatjuk. A szüredéket 2 ízben 150—lö'O ml kloroformmal kirázzuk, és a kirázott kloroformos fázisokat eltávolítjuk. A vizes oldatot vízsugár vákuumban 40—80 °C-on szárazra bepároljuk, a maradékot 200 ml dimetilformamiddal 90—100 C°-ra melegítjük, és forrón leszívatjuk. A szüredékből vákuumban eltávolítjuk az oldószert. Az így kapott maradékot 800 ml izopropanollal felforralj uk^ mire kristályos termék válik ki; ezt szobahőmérsékletre történő hűtés után leszívatjuk. A szüredéket vákuumban szárazra bepároljuk. A maradékot forrón 120 ml etanolban oldjuk, és szobahőmérsékleten 48 óráig állni hagyjuk. A bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metánmonokénsavf élészter eközben kikristályosodott nátriumsóját leszívatjuk/ Kitermelés 9 g. Tottoli-féle olvadáspont-meghatározó készülékben az anyag 263—268 C°-on elbomlik. Összetétel számított: C 57,0, H 3,72, N 3,69, S 8,44, Na 6,06% talált: C 57,2, H 4,11, N 3,80, S 8,60, Na 5,9% 5. példa A bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metán-monQ-kénsavf élészter nátriumsója 13,8 g bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metánnak 75 ml dimetilformamiddal készült oldatához szobahőmérsékleten 7,95 g piridin-kéntrioxidadduktot adunk, a reakciókeveréket 6 óra hoszszat keverjük, 12 óra hosszat állni hagyjuk, majd 200 ml vízbe öntjük, és 7,5 g nátriumkarbonátot adunk hozzá. A további feldolgozás a 4. példa szerint történik. 7 g bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metán-mohokénsavfélészter-nátriumsót kapunk. 6. példa' A bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metán-monokénsavfélészter káliumsója ' '!'• ' • 13,8 g bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metánnak 75 ml dimetilformamiddal készült oldatához szobahőmérsékleten 9,75 g N-etilmorfolin-kéntrioxid-adduktot adunk, a reakciókeveréket 6 óra hosszat keverjük, 12 óra hosszat állni hagyjuk, majd 200 ml vízbe öntjük, és 9,6 g káliumkarbonátot adunk hozzá. A további feldolgozás az 1. példa szerint történik. 3 g bisz,-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-metán-monokénsavfélészterkáliumsót kapunk. 7. példa A bisz-(4-hidroxifenil)-(piridil-2)-m3tán-monokénsavfélészter káliumsója 13,8 g bisz-(4~hidroxifenil)-(piridil-2)-metánnak 75 ml dimetilformamiddal készült oldatához szobahőmérsékleten 4,9 g amidoszulfonsavat adunk, a reakciókeveréket 60—65 °C-on 4 óra hosszat keverjük, majd 12 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, utána 100 ml vízbe 10 15 20 25 OS 35 40 45 50 55 60 3