159982. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-fenil-2,3,4,5-tetrahidro- 1H-1,4-benzodiazepino[5,4-b] oxazin- vagy- triazolidin-2-on származékok előállítására
15 N^4-klor-ß~metU-2-(2'-fenil-5'-metü-oxazolidinil)-fenil]-karbamoiimetil-dimetil-j anilimum-bromidot alkalmazunk és így a 252—253 °C olvadáspontú fenti végterméket kapjuk. 81. példa: 7-klór-5~fenil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-1.4-benzodiazepino[5,4-b]tiazolidin-2~on A 69. példa szerinti eljárásban a N-[4-klór-2--(2'-feníl-5'-metil-oxazolidinil)-íenil]4-karbamoilmetil-piridinium-bromid kündulóanyag helyett N-[4-klór-2-(2'-fenil-tiazolidinil)^fenil3-karbamoiímetil-pirídinium-bromidot alkalmazunk és így a 241—243 °C olvadáspontú fenti végterméket kapjuk. 82. példa: 7-klór-l-etil-5-fenil-5'-metil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-l,4-benzodiazepinö[5,4-b]oxazolidin-2-on A 69. példa szerinti eljárásban a N-[4-klór-2--(2'-fenil-5-metil-oxazolidmil)~fenil]í-karbamoilmetil-piridinium-bromid kündulóanyag helyeit N-^[4-klór-2-(2, -fenil-5'-metil-oxazolidinil)-fenil]-N-etil-karbamoil-metil^piridinium-kloridot alkalmazunk és így a 158—160 °C olvadáspontú fenti végterméket kapjuk. 83. példa: 7-klór-3-metil-5-fenil-5'-metil-2,3,4,5~tetrahidro-lH-fl,4-benzodiazepino{5,4-b]oxäzolidin-2-on A 69. példa szerinti eljárásban a N-[4-klór-2--(2'-fenil-5'-metil-oxazolidinil)-ifenilJ!-karbamoJlmetil-piridinium-bromid kündulóanyag helyett l-/N-t4-4dór-2-(2'-fenil-5'-metil-oxazolidiiiil)-fenil]-karbamoil/-etil-jpiridinium-bromidot alkalmazunk és így a 216—217 °C olvadáspontú fenti végterméket kapjuk. 84. példa: 7-klór-3-etil-5-fenil-2,3,4,5-tetraihidro-lH-1,4-benzodiazepino[5,4-b] oxazolidin-2-on A 69. példa szerinti eljárásban a N~[4-klór-2--(2'-fenil-5'-metil-oxazolidinil)-fenil]-ikarbamoilmetil-piridinium-bromid kündulóanyag helyett l-/N-^[44ílór-2-(2'-fenil-oxazolidinil)-fenU]-karbaimoil/-propU-piridinium-broffiidot alkalmazunk és így a 183—184 °C olvadáspontú fenti végterméket kapjuk. 85. példa: 7-klór~l-benzil-5-fenil-5'~metil^2,3,4,5^tetrahidro-1H-1,4-benzodiazepina[5,4-b] oxalidin-2-on A 69. példa szerinti eljárásban a N-[4-klór-2--(2'-fenil-5'-metil-oxazolidinil)-fenil]Hkarbamoil-28 metil-piridinium-bromid kündulóanyag helyett N-[4-klór-2-(2'-fenil-5'-4netil-oxazolidinil)-fenil]-N-benzilk'arbambilmetil-piridinium-bromidot alkalmazunk és így a 154—157 °C olvadáspontú 5 fenti végterméket kapjuk. 86. példa: 10 74dór-5-fenü-5, -metil-2,3,4,5-tetrahidrQ-lH-l,4-benzodiazepino[5,4-b]oxazolidin-2-on 11,8 g 5-klór-2-amino-benzofenon és 12,0 g izopropanolamin elegyét 4 órán keresztül 170— 15 180 °C-on hevítjük. Ezután a feleslegben levő izopropanilamint vákuumdesztillációval eltávolítjuk, és a túlnyomórészt 2-(5-klór-2-amino-fenil)-2-feml-5-metü-oxazolidinból álló olajos maradékhoz 150 ml dioxánt és 8,0 g piridint 20 adunk. A kapott oldatot jeges vízfürdőn lehűtjük és keverés közben cseppenkéntl2,2 g>brómaoetii-bromidot adunk hozzá. Az adagolás közben az elegy hőmérsékletét 20 C° alatt tartjuk, majd az adagolás befejeztével az elegyet 3 órán ke-25 resztül szobahőmérsékleten keverjük. A fenti idő elteltével az elegyhez 300 ml toluolt és 250 ml vizet adunk, majd összerázzuk és állni hagyjuk. Állás közben az elegy három fázisra válik szét, egy felső szerves fázisra, egy középső vi<0 zes rétegre és egy alsó olajos fázisra. A felső olajos fázist elválasztjuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk és így a 186,5—188 °C olvadáspontú fenti "5 végterméket kapjuk. A reakcióelegytől elválasztott olajos fázist kismennyiségű toluollal és vízzel mossuk, majd etanolt adunk hozzá. Ekkor mikrokristályos szerkezetű termék válik ki. Az anyagot szűrjük. 40 etanollal mossuk, majd szárítjuk. Ilyen módon mikrokristályos formában N-[4-klór-2-(2'-fenil-5'-metil-oxazolidinil)-f enil] -karbamoil-metil-piridinium-bromidot kapunk. 3,1 g fentiek szerint előállított piridiniumsót 45 kb. egy órán keresztül 180—200 C° hőmérsékleten tartunk. A reakció befejeződése után az elegyet kloroformmal extraháljuk. A kloroformos exträktumot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, majd az oldószert le-50 desztilláljuk. A maradékot etanolból átkristályosítva a fenti végterméket kapjuk. 87. példa: 55 7-klór-5-(2"-klór-fenil)-5'-metil-2,3,4,5--itetr ahidro-tlH-1,4-benzodiazepino[5,4-b] -oxazolidin-2-on A 86. példa szerinti eljárásban a 5-klór-2-60 -amino-benzofenon kündulóanyag helyett 5--klór-2-amino-2'-klór-4benzofenont alkalmazunk és így piridiniumsóként az N-/4-folór-2-[2'-(o-klór-f enil)-5 '-metil-oxazolidinil] -f enil/-fcarbamoilmetil-piridinium-bromidot és a 190—192 °C 05 olvadáspontú fenti végterméket kapjuk. n
