159980. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier alkenolok izomerizálására
7 159980 8. 5. példa: Katalizátorkészítés: Terc.-amüortovanadátot készítümk terc.-amilalkoholból és vanádiumpentoxidból a 4. példában leírt módon. Izomerizáció: A 3. példában leírt készülékbe betoltunk 3 g nerolidolt és 0,5 g neopentilortovanadátot. A reakciókeveréket 120 °C-on vízmentes atmoszférában 2 óra hosszat melegítjük, majd lehűtjük., és dekantáló edénybe töltjük, ahol hozzáadunk 50 ml vizet és 40 ml etiléiért. Keverés után a szerves réteget dekantálással elválasztjuk, és ismét hozzáadunk 50 ml vizet és 40 ml etilétert. A szerves réteget dekantálással elválasztjuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, leszűrjük, bepároljuk, és a maradékot 0,1 torr nyomáson ledesztilláljuk. 90 és 115 °C között 3,24 g párlatot kapunk, amely 0,89 g farnezolt tartalmaz. Átalakulási hatásfok 24,6%, hozam 72,5%. 6\ példa: A 3. példában leírt készülékbe betoltunk 20 g nerolidolt és 0,6 g terc.-butilortovanadátot, amely a 4. példában leírt módon készült. A reakciókeveréket 150 "^C-on vízmentes atmoszférában 20 percig melegítjük, lehűtjük, és 0,05 torr nyomáson ledesztilláljuk. 75 és 120 °C között 19,27 g párlatot kapunk, amely 3,54 g farnezolt tartalmaz. Átalakulási hatásfok 28%, hozam 63,5%. 7. példa: A 2. példában leírt készülékbe betoltunk 5 g nerolidolt, 0,1 g arnmániummolibdátot és 1 ml ciklobexanolt. A reakciókeveréken nitrogént buborékoltatunk át óránként 2 liter mennyiségben az izomerizáció során képződő ammónia zömének eltávolítására. A reakciókeveréket 130 °C-on 2 óra 50 percig melegítjük, majd lehűtjük, és 0,2 torr nyomáson ledesztilláljuk. 100 és 120 °C között 3,92 g párlatot fogunk fel. amely 0,76 g farnezolt tartalmaz. Átalakulási hatásfok 29%, hozam 52,5%. 8. példa: Katalizátorkészítés: Ciklohexilortovanadátot készítünk ammóniummetavanadatból és ciklobexanolból az F. Carton és N. Gaughlan által leírt módszer szerint [J. Physic. Chem. 64, 1756 (I960)]. A reafcoiófeeverékiet a ciklohexanol forráspontján hevítjük visszáfolyatás közben, és a vizet és az ammóniát képződésük ütemében eltávolítjuk. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük, leszűrjük, és a szűredéknek csökkentett nyomáson való forralásával eltávolítjuk a cik'lohexanolt, mire a ciklohexiléter desztillációs maradékként visszamarad. Izomerizáció: A 3. példában leírt készülékbe betoltunk 5 g nerolidolt és 0,5 g ciklohexilortovanadátot. A reakciókeveréket 130 "C-on vízmentes atmoszférában 20 percig melegítjük, 5 lehűtjük, és 0,15 torr nyomáson ledesztilláljuk. 85 és 115 °C között felfogunk 4,9 g párlatot, amely 0,76 g farnezolt tartalmaz. Átalakulási hatásfok 34,2%, hozam 44,5%. 10 9. példa: Katalizátorkészítés: 11,3 g vanadilszulfát>3,5 H2 0, 100 ml desztillált víz és 11,3 ml acetil-15 aceton keverékébe keverés közben 15 ml 20%os ammóniaoldatot csepegtetünk. A keverék pH-ja 9,0. A reakciókeveréket 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, leszűrjük, a csapadékot 100 ml desztillált vízzel mossuk, állan-20 dó súlyig szárítjuk, és így vanadilacetilaceto'nátot [(CsHvOahVO] kapunk. Izomerizáció: Megismételjük a 8. példában leírt kísérletét a ciklohexilortovanadátot vanadilacetilaoetonáttal helyettesítve, és 20 perc he-25 lyett 2 óra hosszat melegítve. 0,15 torr nyomáson ledesztillálva 70 és 118 °C között 4,01 g párlatot kapunk, amely 0,22 g farnezolt tartalmaz. Átalakulási hatásfok 19,8%, hozam 22,2%. 30 10. példa: A 3. példában leírt készülékbe betoltunk 5 35 g 3-metil-l~pentén-3-olt és 0,2 g ciklohexilortovanadátot, amely a 8. példában leírt módon készült. A reakciókeveréket visszáfolyatás közben vízmentes atmoszférában 5 óra 5 percig melegítjük, ia reakcióikeverék hőmérséklete 40 eközben 78 °C-ról 132 °C-ra emelkedik. Ezután lehűtjük, és 15 torr nyomáson ledesztillálva 40 és 60 °C között 4,79 g párlatot kapunk 0,71 g 3-metil-2-pentén-l-ol tartalommal. Átalakulási hatásfok 18,6%, hozam 76,3%. 45 11. példa: A 2. példában leírt készülékbe betoltunk 3 g 50 2-metil-3-nonén-2-olt, és 0,12 g arnmóniurnmetavanadátot. A reakciókeveréken óránként 2 liter nitrogént buborékoltatunk át az izomerizáció során képződő ammónia zömének eltávolítására. A reakciókeveréket 130 °C-on 2 óra 55 50 percig melegítjük, majd lehűtjük, és 0,01 torr nyomáson ledesztilláljuk. 35 és 63 °C között 2,58 g párlatot kapunk, amely 0,38 g 2--metil-2-nonén-4-olt tartalmaz. Átalakulási hatásfok 27%, hozam 47%. 60 12. példa: A 2. példában leírt készülékbe betoltunk 4,5 g 2,2,6-trimetil-l-vinil-ciklohexanoIt és 0,2 g 65 ammóniumrnetavanadátot. A reakciókeveréken 4
