159980. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier alkenolok izomerizálására
159Ö&0 9 10 óránként 2 'liter nitrogént buborékoltatunk át a reakció* során képződő ammónia zömének eltávolítására. A reakciókeveréket 150 °C-on 5 óra hosszait melegítjük, majd lehűtjük, megszűrjük, a lombikot és a szűrőt 2 ízben 20— 20 ml etiléterrel kiöblítjük, a szűredéket bepároljuk, és 0,1 torr nyomáson való desztillácdóval 40 és 70 °C között 4,16 g párlatot kapunk, amely 0,34 g l-(2-hidroxi-etil)-2,6,6-trimetil-ciklohexént tartalmaz. Átalakulási hatásfok 17,3%, hozam 43,5%. 13. példa: [(CH3 ) 2 CH—(CH 2 ) 3 —C-0-] 3 V=0 C2H5 14. példa: tovanadátot (készült a 13. példa szerint). A reakciókeveréket nitrogénatmoszférában 160 cC-on 1 óra hosszat melegítjük, majd lehűtjük, és trietanolamin jelenlétében 0,25 torr nyomá-5 son ledesztilláljuk. 90 és 108 °C között 148,5 g párlatot kapunk, amely 29,3 g farnezolt tartalmaz. Átalakulási hatásfok 21,7%, hozam 89,9%. 10 :5 Katalizátonkészítés: Keverővel, bemerülő csővel és visszafolyató feltéttel ellátott lombikba betoltunk 10 g ammóniummetavanadátot és 100 ml 3,7-dimetil-3-oktanolt. A reakciókeverékbe óránként 6 liter nitrogént buborékoltatunk. A 20 reakciókeveréket 150 °C-on 2 óra hosszat melegítjük, és a vizet és az asm-móniát képződésük ütemében eltávolítjuk. Ezután 100 ml ciklohexánnal hígítunk, az oldathoz 1 g aktívszenet adunk, és visszafolyatás közben_ 1 óra hosszat 25 forraljuk. Szűrünk, és a szűredékből ledesztilláljuk a ciklohexánt és a dimetiloktanol feleslegét. További 30 percig 100 °C-on 0,2 torr nyomáson melegítjük. így maradékként 45,9 g tetrahidrolinalinortovanadátot kapunk a következő képlettel: CH3 30 36 Izomerizáció: A 3. példában leírt készülékbe betoltunk 20 g linaloolt, 0,538 g katalizátort és 0,149 g trietanolamint. A reakciókeveréket víz- ^P mentes atmoszférában 150 °C-on másfél óra hosszat, majd 160 °C-on 110 percig melegítjük. Ezután lehűtjük, 0,03 torr nyomáson ledesztilláljuk, és a 47 és 60 °C között forró 19,52 g párlatot felfogjuk. Ez 3 g geraniolt tartalmaz. 45 Átalakulási hatásfok 23,4%, hozam 64%. 50 Keverővel és visszafolyató hűtővel ellátott 500 ml-es lombikba betoltunk 200 g linaloolt és 2,70 g tetralhidrolinalilortovanadátot (készült a 13. példa szerint). A reafcciokeveréket 161C C-on nitrogénatmoszférában 2 óra hosszat mele- 55 gítjük, majd lehűtjük, és 0,2 torr nyomáson ledesztillálva 45 és 78 °C között 191 g párlatot kapunk 38,7 g geranioltartalomimal. Átalakulási hatásfok 25,2%, hozam 76,9%. 60 15. példa: A 13. példában leírt készülékbe betoltunk 150 g nerolidolt és 2,025 g tetrahidrolinalilor- s g 16 példa: 125 ml-es rozsdamentes acél autoklávba nitrogénatmoszférában betoltunk 18,8 g 3-metil-l-butén-3-olt és 0,2 g tetoaMdroiinalilortovanadátot (készült a 13. példa szerint). A reakciókeveréket 150 °C-on saját nyomáson 7 óra hosszát melegítjük, majd lehűtjük, és 112 torr nyomáson ledesztilláljuk. 3-Metil-2-butén-l-olt kapunk 25,6% átalakulási hatásfokkal és 83% hozammal. Szabadalmi igénypont: Eljárás primer vagy szekunder alkenolok előállítására R. R.> C—CH=CH—R3 OH általános képletű tercier alkenolokból ben a képletben eb-Ri és R2 (a) azonosak vagy különbözők, és telített vagy telítetlen, alifás vagy cikloalifás, aromás vagy arüalifás csoportokat jelentenek, ezek a csoportok adott esetben halogénatamimal vagy hidroxid, alkoxi-, <acil- vagy aciloxicsoportokkal vannak szubsztituálva, vagy szénláncuk heteroatomokkal, nevezetesen oxigén-, nitrogén- vagy kénatommal, vagy funkciós csoportokkal, nevezetesen —CO— vagy —CO—NH— csoporttal van megszakítva, vagy (b) együttesen egy —R— kétértékű csoportot alkotnak, és az adott esetben halogénátommial vagy alkil-, cikloalkil-, aril-, aralkil-, hidroxil-, alkoxi-, acil- vagy aciloxicsoportokkal lehet szubsztituálva, vagy szénlánca heteroatomokkal, nevezetesen oxigén-, nitrogén- vagy fcénatammial, vagy funkciós csoportokkal, nevezetesen —CO— vagy — CO—NH— csoporttal vagy oilkloalfcilén- vagy ariléncsopoarttal van megszakítva, és R3 hidrogénatomot jelent, vagy jelentése S
