159980. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier alkenolok izomerizálására
159980 R», vagy telítetlen —R— alkilóncsoportot alkothatnak, és ez adott esetben halogénatominal vagy alkil-, cikloalkil-, aril-, aralkil-, hidroxil-, alkoxi-, acilvagy adloxicBoportokkal lehet szubsztátuálva, vagy szénlánca heteroatomokkal, például oxigén-, nitrogénvagy kéniatominal, vagy funkciós csoportokkal, például —CO— vagy —CO—NH—csoporttal vagy cikloalkilén- vagy arilóncsoporttal tehet megszakítva, és hidrogénatomot jelent, vagy jelentése azonos Rí és R2 (a) alatt megadott jelentésével. Különösen érdekesek a találmány szerinti eljárásban azok az I általános képletű alkoholok, amelyek képletében R3 hidrogénatomot jelent. Rí, R2 és R3 előnyösen összesen 2—30 szénatomot tartalmaznak, és Rí és R2 közül legalább az egyik 1—15 szénatomos, telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált alkilesoport. Az I általános képletű alkenolok izomerizálásával előállított primer és szekunder alkenolok általában az Rí \ C=CH—CHOH—R3 II R2 általános képletű a-alkenolok — ebben a képletben Rí, R2 és R 3 a fenti jelentésűek —. Mindamellett, abban az esetben, ha Rí és R2 együtteseri egy kétértékű csoportot, például adott esetben szubsztituált pentametilénesoportot alkotnak, akkor egy ^-alkenol keletkezik intraciklikus kettőskötéssél. A találmány szerinti eljárásban használható katalizátorok az Vb—VHb oszlopok átmeneti fémjeinek szervetlen vagy szerves vegyületei, előnyösen vanadium-, nióbium-, molibdén-, volfrám- vagy réniumvegyületek. Ezek közül megemlíthetjük a halogenidokat, kalkogenidokat, kalkohalogenidokat, nitrozokloridokat, nitrozilhalogenidokat, szervetlen oxosavak sóit (mint a szulfátok, nitrátok, foszfátok, karbonátok, arzenitek, arzénatok, germanátok, perklorátok, szulfitok, nitritek), az Vb— VHb oszlopok átmeneti fémjeinek a periódusos rendszer más fémjeivel alkotott vegyes sóit, az alifás, cikloalifás vagy aromás szerves savak sóit (mint az acetátok, propionátok, sztearátok, benzoátdk, oxalátök, szukeinátok, szulfonátoik, tartarátok, citrátok, szalicilátok, naftoátok) és az Vb—VHb oszlopok átmeneti fémjeinek alfcoholátjait és fenolátjait. Ezek a sók, alkoholátok és fenolátok fémoxidcsoportok sód, például vanadil- vagy molibdenilsók is lehetnek. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Az említett fémek szervetlen vagy szerves származékaiként megemlíthetjük még egy vagy több ilyen fém alkotta savak sóit és észtereit, mint a vanadátokat, niobátokat, tantálatokat, moiibdátokat, volframátokat, renátokat; az analóg per-, poli-, orto-, méta-, piro-, tio- és halogenovegyületeket; olyan vegyes sókat és észtereket, mint a volfraimovanadátok, foszfomolibdátok, tartarátoniobátok, cirkonovolframátok, molibdocitrátök, -formiátok, -laktátok, -maleátok, -mandelátok, -mukátok, -oxalátok, -kinátok, -szacharátok, -tartarátok és volframátok; megfelelnek továbbá a kelátok, mint az acetilacetonátok, adott esetben szubsztituálva alifás vagy cikloalifás csoportokkal vagy halogénatomokkal; a benzoilaeetonátok, glioximátok, kinoleinátok, szalicilaldehidátok, benzilhidroxamátok; az etiléndiamin, a,a'-bipiridil, o-nitrozofenol, /í-nitrózonaftol, szalicilaldimidin és porfirin származékok; ugyancsak felhasználhatók a fémeknek vagy sóiknak koordinációs komplexei például szénmonoxiddal, monoolefinekkel, diolefinekkei, poliolefinekkel, acetilénnel, cilklopentadiénmel, ammóniával, oianidokkal, nitrogéntartalmú tercier bázisokkal, foszfinokkal, arzinokkal, sztibinefckel és nitrilekkel; felhasználhatók végül a szerves fémvegyületek, mint az alkilfémek. Különösen alkalmasak a találmány szerinti eljárás megvalósítására az olyan katalizátorok, amelyek a következő képletű csoportok egyikét tartalmazzak: -M=0 III _M - 0= V _Q—M=0 IV —O—M ~ 0= VI — ezekben a képletekben M a fématomot jelenti, amelyhez egy vagy több ionos vagy kovalens kötéssel más atomok csatlakozhatnak. A katalizátorok e csoportjához tartoznak a fémoxidok, a fémek oxosavszármazékainafe sói és észterei, a fémoxidionok sói és kelátok, mint a ^-diketoraszármazékök. A katalizátort alkotó fémvegyület egy hordozóra lehet leválasztva. Alkalmas hordozóként korlátozás szándéka nélkül megemlíthetjük az aktív alumíniumoxidot és sziliciuimdioxidot, a horzsakövet, a derítőföldet, a kovaföldet, az aktívszenet. A katalizátor fémtartalma a reagáló anyagok súlyához viszonyítva rendszerint meghaladja a 0,0001 s%-ot, és előnyösen 0,05 és 2 s% között van. Ennél nagyobb mennyiségű katalizátor is alkalmazható, de ennek nincs semmi előnye. A katalizátor a reakcióközegben oldható vagy oldhatatlan lehet. A katalizátorhoz kis mennyiségiben egy katalizátort vagy aktivátort adhatunk. Katalizátorként korlátozás szándéka nélkül megemlíthetjük az alkoholokat, Lewisbázisofcat, mint az ammónia, aminők, foszfinofc, arzinok, sztibinek és bizmutinök, az adott reakciókörülmények között Lewis-toázisokat felszabadító vegyületeket, mint az ammóniumsók.
