159980. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier alkenolok izomerizálására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. XII. 29. (RO—554) Franciaországi elsőbbsége: 1968. XII. 30. (181946) .... Közzététel napja: 1971. VII. 29. Megjelent: 1973. I. 30. 159980 Nemzetközi osztájyozás: C 07 c 33/02 Unwülr Feltalálók: Chabardes Pierre vegyészmérnök, Lyon (Kinőne), Grard Charles vegyészmérnök, Lyon (Rhone), Schneider Cnarles vegyészmérnök, Verriaison (Rhone), Franciaország Tulajdonos: Rhone-Poulenc S. A., Párizs, Franciaország Eljárás tercier alkenolok izomerizálására 1 A találmány tárgya eljárás primer vagy sze-kunder alkenolok előállításaira tercier alkenolokból. Ismeretes, hogy bizonyos alkenolok, nevezetesen a tercier a-alkenolok savas katalizátorok jelenlétében primer vagy szekunder alkeno-Iokká izomerizálhatók [E. A. Braude: Quaterly Rev. 4, 407—417 (1950)]. Ez az izomerizáció allil~átrendeződés néven ismeretes. Alkenoloknak savas közegben folyadékfázisban végzett izomenzációja ipari méretekben különféle nehézségekkel jár, nevezetesen a) a reakciótermékek elválasztása során általában, közömbösíteni kell a reakciólközeget, ennek a közömbösítésének a következtében egyrészt a használt sav egy része elvész, másrészt jelentős mértékben képződik a reakcióközegben a sav sója; b) a reakeióközeg korrózív természetű, és c) a reakció melléktermékei képződnek hidratáció és a savnak a reagáló anyagok és a reakciótermókek kettőskötéseire való addicionálódása folytán. Ugyancsak ismeretes a tercier ci-alfcenolök izomerizálása egy kétlépéses eljárással, amelynek az első lépése ecetsavanhidriddel való ace>tilezésből, a másik hidrolizálásból áll. [Dimroth Ber. 71, 1340 (1933)]! Most azt találtuk, és ez a találmányunk tárgya, hogy a tercier a-alkenolok katalitikusan 10 15 20 25 30 egy lépésben primer vagy szekunder alkenololkká izomerizálhatók az említett nehézségek nélkül, ha a tercier a-alkenoloifeat folyadékfázisban a periódusos rendszer Vb—Vllb oszlopaiba tartozó átmeneti fém alapú kaitalizátor jelenlétében melegítjük. A találmány szerinti eljárással izomerizálhatók az Rí R> C—CHi=CH—R, OH I általános képletű a-alkenoloik létben ebben a kép-R-i és R2

vagy (a) azonosak vagy különbözőik, és telített vagy telítetlen alifás vagy cikloalifás, aromás vagy arilalifás csoportokat jelentenek, ezek a csoportok adott esetben haloigénatomokkal vagy hidroxil-, alkoxi-, acil- vagy aciloxicsoportakkal lehetnek szubsztituálva, vagy szénláncuik heteröatomokkal, például oxigén-, nitrogén- vagy kénatommal, vagy funkciós csoportokkal, például —CO— vagy —CO—NH— csoporttal lehetnek megszakítva, vagy (b) együttesen egy kétértékű, telített 1599i80