159979. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kártervőírtó hatású szervek halogénvegyületek előállítására
159&79 5 6 NMR spektrum alapján a fenti termék kb. 20% 2'-métil-5'-klóracetofen»nt tartalmaz. 1. példa: l-(2'-klórfenil)-2,2-diiklóretanol előállítása Az (I) képletben Xi = Cl (a 2' helyzetben), X2 = X 3 = X 4 = H, Y = H, Hal = Cl, Z = H. A) lépés: 2,2,2'-triklóracetofenon előállítása Kalibrált lombikba 1560 g 2'-klóracetofenont (R. E. Bowman: J. Am. Chem. Soc. 322 (1950) szerint előállított termék) mérünk be és a folyadékba klórgázt buborékoltatunk. A reakeióelegy hőmérséklete kb. 1 óra alatt spontán 130 °C-ra emelkedik. A reakeióelegy hőmérsékletét ezután külső fűtéssel 155 °C-^ra növeljük, s ezen a hőmérsékleten addig folytatjuk a klórgáz bevezetését, amíg az elegy több klórt már nem abszorbeál — azaz a lombik súlya állandó marad. A reakcióelegyet lehűtjük, és rektifikáljuk. 2220 g 2,2,2'-triklóraceftofenont kapunk, fp.: 112—113 °C/1 Hgimm, n20D = 1,5670. Ez a termék az irodalomban nincs leírva. Elemzés: C8 H 5 OCl 3 = 223,5 Számított %: C = 42,99, H = 2,25, Cl = 47,59 Talált o/o: C = 43,0, H — 2,2, Cl = 47,5 B) lépés: l-(2'-klórfenil)-2,2-diklóretanol előállítása 6 liter izopropanolhoz 2 kg alumíniumizopropilátot, majd 2,21 liter izopropanolban oldott 2,21 kg 2,2,2'-)triklóracetoíenont adunk. A reakcióelegyet a desztilláció kezdetéig melegítjük, s a hőmérsékletet úgy szabályozzuk, hogy 9 óra alatt' kb. 6 liter desatiHátum gyűljön össze. Az elegyhez 4,6 liter izopropanolt adunk, és a desztillációit a korábbival azonos ütemben folytatjuk. 6 óra alatt 4 liter désztiflátumot gyűjtünk össze. Ekkor — azaz 15 órával a desztilláció kezdete után — a desztilláltam gyakorlatilag már nem tartalmaz acetont. A reakcióelegyet lehűtjük, jég és vizes sósav elegyére öntjük, a vizes oldatot izopropiléterrel extraháljuk, az étenes extraktumokat egyesítjük, a szerves oldatot vízzel mossuk, szárítjuk, és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradék rektifikálása után 2,07 kg l~(2'-4dórfenil)-2,2-diklóretanolt kapunk, fp.: 127 °C/4 Hgmm, n25 D = 1,5675. A kapott termék a H. L. Hailer és munkatársai [J. Am. Chem. Soc. 67, 1591 (1945)] szerint, más módszerrel előállított vegyülettel azonos. 2. példa: l-(3'-klórfenil)-2,2-diklóretanol előállítása A) lépés: 2,2,3'-triklóracetofenon előállítása 1114 g 3'-klóracetofenont (J. C. E. Simpson és munkatársai: J. Am. Chem. Soc. 646 (1945) szerint előállított termék) tartalmazó kalibrált lombikba klórgázt vezetünk. A reakeióelegy hőmérséklete kb. 1 óra 40 perc alatt önmagától 140 °C-ra emelkedik. Ekkor az exoterm reakció lelassul. A reakoióelegyet külső fűtéssel 155 °C-os hőmérsékletien tartjuk, és a klórgáz bevezetését folytatjuk. Az elméleti menynyiségű klór abszorpciója után— amit súlyméréssel állapítunk meg — a reakcióelegyet csökkentett nyomáson gázmentesítjük. A gázmentesített termék rektifikálása útján 1554 g 2,2,3'-triklóraeetofenont kapunk, fp.: 120 °C/4 Hgmm, n20D = 1,5795. A termék az irodalomban eddig nem került ismertetésre. Elemzés: C8 H g OCl 3 = 223,5 Számított %: C = 42,99, H = 2,24, Cl = 47,59 Talált %: C = 43,2, H == 2,4, Cl = 47,3 B) lépés: l-(3'-klárfenil)-2,2-diklóretanol előállítása 4,6 liter izopropanoliba 1,530- kg alumíniumaizopropilátot, majd 1,150 liter izopropanolban oldott 1,150 kg 2,2,3'-triklóracetafenont mérünk be. A reakcióelegyet keverés közben képződött aceton fokozódó desztillálása közben melegítjük, és a reakeióelegy térfogatát egyidejű izopropanol-beadagolással állandó értéken tartjuk. Kib. 5 óra elteltével a desztilMtum gyakorlatilag már nem tartalmaz acetont. A reakcióelegyet lehűtjük, jég és vizes sósav elegyébe öntjük. A szerves fázist dekantálással elválasztjuk, a vizes fázist izopropiléterrel extraháljuk, az extraktokat a szerves fázissal egyesítjük, az így kapott elegyet vízzel mossak, szárítjuk, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, és a maradékot rektifikáljuk. 997 g l-(3'-klórfenil)-2,2-diklóretanolt kapunk, {p.: 146 °C/8 Hgmm, n*>D = 1,5735. A termék a J. M. Nichols (B. P. S. 936 979) által más úton előállított vegyülettel azonos. 3. példa: l-(2'-klór-5'-metilfenil)-2,2-dikk>retanol előállítása Az (I) .képlétben' Xj = Cl (a 2' helyzetben), X2 = CH 3 (az 5' helyzetben). X-> = X 4 = H, Y = H, Hal = Cl, Z = H. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5 Az (I) képletben Xx = Cl (a 3' helyzetben), X2 = X 3 = X 4 = H, Hal = Cl, Z = H, Y = H. 3
