159979. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kártervőírtó hatású szervek halogénvegyületek előállítására
7 159979 8 A) lépés: 2,2,2'-triklór-5'-metilacetofenon előállítása 400 g 2'-klór-5'-metilacetofenont kalibrált lombikban 120 °C-ön melegítünk, és addig vezetünk be klórgázt, amig a rendszer az elméleti mennyiség 105%-ának megfelelő klórrnenynyiséget (168,4 g) fel nem veszi. A végpontot súlyméréssel állapítjuk meg. A reakcióelegyet lehűtjük, és rektifikálás után 250 g 2,2,2'-triklór-5'-metilacetofenornt kapunk, fp.: 117 °C/ /1,5 Hgram. A terméket tisztítás nélkül használjuk fel a következő lépéshez. A termék NMR spektrum alapján 2,2,5'-triklór-2'-metil~iaeetofenont tartalmaz. A 2,2,2'-triklór-5'-<metilaicetofenon az irodalomban eddig még nem került ismertetésre. B) lépés: l-.(2'-klór-5'-metilfenil)-2,2~diklóretanol előállítása 500 ml izopropanolba 107 g alumíniumizopropilátot, majd 250 ml izopropanolban oldott 125 g 2,2,2'-.triklór-5'-<matilaoetofenont mérünk be. A reakcióelegyet keverés és a képződő aceton fokozódó kidesztillálása közben melegítjük. Kb. 3,5 óra elteltével a desztillátum gyakorlatilag már nem tartalmaz acetont. A reakcióelegyet lehűtjük, jég és vizes sósavoldat elegyére öntjük, a vizes fázist metilénkloriddal extraháljuk, a metilénkloridos extraktokat egyesítjük, a kapott szerves oldatot vízzel mossuk, szárítjuk, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk és a maradékot rektifikáljuk. 55 g l-(2'-klór-^5'-metilfenil)-2,2-diklóretanolt kapunk, fp.: 170 °C/20 Hgmm. A terméket tisztítás nélkül felhasználhatjuk kártevőirtószerek előállítására. A termék l-(2'-metil-5'-klórfenil)-2,2-diklórebanolt tartalmaz. Az l-(2'-klór-j5'-metilfenil)-2,2-diklórétanol az irodalomban mindeddig nem került ismertetésre. 4. példa: l-(2',5'-diklórfenil)-2,2-diklóretanol előállítása Az (I) képletben Xj = Cl (a 2' helyzetben) X, = Cl (az 5' helyzetben), X3 = X 4 = H, Y = H, Hal = Cl A) lépés: 2',5'-diklór-2,2-diklóracetofenon előállítása 80 g 130 °C-ra melegített 2',5'-diklóracetofenonba [Th. de Crauw: Rec. Trav. chim. 50, 753 (1931) szerint előállított termék] klórgáz áramot vezetünk be, amig az elegy kb. 30 g klórt nem abszorbeál. A reakcióelegyet lehűljük és csökkentett nyomáson rektifikáljuk. 89 g 2\5'-diklór-2,2-diklór-acetofenont kapunk, fp.: 107—109 °C/0,3 Hgmm. A termék Stepanov [Zhur. org. Khini. 2(o) 934 (1966)] ismertette. B) lépés: l-(2',5'-diklórfenil)-2,2--diklóretanol 5 előállítása 120 ml izopropanolhoz 35 g alumíniumizopropilátot, majd 38 g izopropanolban oldott 38 g 2',5'-diklór-! 2,2-diklórac0tofenont adunk. A 10 reakcióelegyet visszafolyásig melegítjük, és 20 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A képződött acetont desztillációvtal eltávolítjuk, a reakcióelegyet 20 °C-ra hűtjük, és jég és vizes sósavoldat elegyébe öntjük. Olajos termék vá-15 lik ki. A terméket metilénkloriddal extraháljuk, a metilénkloridos oldatot szárítjuk, szárazra pároljuk, és a maradékot rektifikáljuk. 20 g l-(2',5'-diklórfenil)-2,2-diklóretanolt kapunk, fp.: 120 °C/0,2 Hgmm. 20 Elemzés: C8 H 6 OCl 4 == 259,96 Számított %: C = 33,96, H = 2,32, O = 6,15, Cl = 54,55 Talált %: C = 37,2, H .=. 2,3, O = 6,4, 25 C1 = 54-5 A termék az irodalomban mindeddig nem került ismertetésre. 30 5. példa: l^(2'-metoxi-5'-klórfenil)-2 2-diklóretanol előállítása .i5 Az (I) képletben Xi = OCH3 (a 2' helyzetben), X2 = Cl (az 5' helyzetben), X 3 = X 4 = = H, Y = H, Hal = Cl, Z = H A) lépés: 2'-metoxi-2,2,5'-triklóracetofenon 4P előállítása 54 g 2nmetoxi-5-klóracetofenonba [G. Wittig: Ber. 57, 93 (1924) szerint előállított termék] klórgázt buborékoltatunk. A hőmérséklet kb. 45 30 perc alatt önmagától kb. 90 °C-ra emelkedik. Külső fűtéssel az elegy hőmérsékletét 90 °C-on tartjuk, és ezen a hőmérsékleten további 40 percig folytatjuk a klórgáz bevezetését. A reakcióelegyet lehűtjük, nitrogénatmosz_0 féra alatt izopropiléter és petroléter (fp.: 65— 75 C°) 1:1 arányú keverékével elegyítjük, lehűtjük, a képződött csapadékot leszívatással elválasztjuk, mossuk és szárítjuk. 53,8 g 2'-metoxi-2,2,5'-triklóracetofenont kapunk, op.: A termék mintáját izopropiléterből végrehajtott kristályosítással tisztítjuk. Op.: 77 °C. Elemzés: C9 H 7 C1 3 0 2 == 253,51 60 Számított %: C = 42,7, H = 2,78, Cl == 42,0 Talált %: C = 43,0, H = 2,9, Cl = 41.9 A termék az irodalomban mindeddig nem ke-65 rült ismertetésre. 4
