159908. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavallilészterek előállítására

n 159908 8 2. Összehasonlító példa: Kovasav hordozóra felvitt 0,7 súly% fémpalládiumot, 0,3 súly% aranyat és 4 súly% káliumacetátot tartalmazó katalizátor alkalmazásakor különben az 1. összehasonlító példával azonos körülmények között 210 g all.'lacetát/liter kontaktkatalizátor és óra értékű maximális katalizátor teljesítményt kapunk. A katalizátor teljesítmény 100 üaemóra után már csak 135 g és 500 üzemóra után 45 g allilacetát/liter kontaktkatalizátor és óra. 4. példa: 200 ml az 1. példában leírt és alkalmazott katalizátor felett 170 °C-on és normál nyomáson óránként 13 NI nitrogént, 32 NI propilént, 40 g ecetsavat és 3,9 NI oxigént vezetünk el. 32 g/l-h értékű fajlagos termelést kapunk allilacetátra vonatkozóan, a reagált propilénre számított kitermelés eközben 95%. 5. példa: Az eljárás folyamatos kivitelezéséhez olyan készüléket alkalmazunk, amely 4500 mm hoszszúságú és 32 mm átmérőjű reakciócsőből, gáz-és folyadékszivattyúkból, gázkompresszorból, ecetsav-elpárologtatóból, kondenzátorból és kondenzedényből áll. Az oxigént az ecetsav elpárologtató előtt adagoljuk a körfolyamatba; a friss propilén beadagolása a kompreszszor szívó oldalán történik. A melléktermékként keletkező széndioxidot hulladékgázként a rendszerből olyan mértékben távolítjuk el, hogy a körfolyamatban kb. 20 térfogat%-os széndioxid-koncentrációt (ecetsav nélkül) tartunk fenn. A reaktort 3,6 Í 1 az 1. példában leírt katalizátorral töltjük meg. 180 °C-on és 7 att nyomáson óránként 8,5 Nm3

kb. 72 térfogat% propilénből, 8 térfogat% propilénből és 20 térfogad/ó széndioxidból álló gázköráramot, valamint 6,29 kg ecetsavat vezetünk el a katalizátor felett. Óránként 7,05 kg kondenzátumot kapunk, amelynek allilacetát tartalma 22,0 súly%. Ez 430 g allilacetát/liter kontaktkatalizátor és óra értékű katalizátorteljesítménynek felel meg. A teljesítmény 2500 üzemóra után még változatlan. Az aliiacetát kitermelés 98%, a maradék széndioxiddá és vízzé alakul át. 3. összehasonlító példa: 970 g kovasavhordozót 40 g bizmutnitrát 735 ml vízben és 67 ml tömény salétromsavban készített oldatával itatunk át. A megszárított hordozós katalizátort 2 liter 5%-os káliumhidroxid oldatba adagoljuk, a felette álló káliumhidroxidot dekantáljuk, és vízzel mossuk. Ezután a katalizátort leszívatjuk, megszárítjuk 40 g káliumacetát és 21,5 g palládiumacetát 730 ml ecetsavban készített oldatában impregnáljuk, majd végül csökkentett nyomáson 50 5 °C-on megszárítjuk. A kész keverékkatalizátor kb. 1,95 súly% palládiumacetátot, 6,5% káliumacetátot és 1,56% acetátok formájában levő bizmutot tartalmaz. 2 1 az előzőekben leírt katalizátort 33 mm 10 belső átmérőjű és 3 m hosszú reaktorcsőbe töltünk, A katalizátor felett 5 att nyomáson óránként 450 NI nitrogénből és 15 NI oxigénből álló elegyet vezetünk el, és a katalizátort 1 óra alatt 180 °C hőmérsékletre melegítjük. A 15 felfűtés alatt a gázáramhoz 100 °C hőmérséklet elérése után óránként 120 g ecetsavat és 130 °C hőmérséklet elérése után óránként 2000 NI propilént adunk hozzá. A katalizátor további 180 °C-ra történő felhevítésekor az 20 ecetsav adagolást 1500 g/óra értékre, majd az oxigénadagolást 36 óra eltelte alatt fokozatosan 262 Nl/óra értékre növeljük. Ilyen végső körülmények között átlagosan 250 g allilacetát/liter kontaktkatalizátor és óra 25 értékű katalizátor teljesítményt kapunk. Az allilacetát kitermelés a reagált propilénre számítva az első 600 üzemóra alatt 96,5%, de utána fokozatosan csökken és 1000 óra után már csak 91,5%. A reagált propilén maradéka •I« oxigénnel széndioxiddá és vízzé alakul át. 6. példa: A 3. összehasonlító példával azonos körül„. menyek között 2 1 frissen készített az ott leírt összetételű katalizátor felett, az ott megadott mennyiségű propilént, oxigént, ecetsavat és nitrogént vezetjük el. Minden héten a katalizátor egyharmadát a reaktor bemenetnél ki.. vesszük és minden kezelés nélkül a reaktor kimenetnél ismét beadagoljuk. A katalizátor teljesítmény 260 g allilacetát/liter kontaktkatalizátor és óra, a kitermelés 96% a reagált propilénre számítva, és 1000 üzemóra után a szelektivitásban csökkenést nem tapasztalhattunk. 7. példa: 3 1 1,18 kg súlynak megfelelő mikroszferoidos kovasavat, amelynek golyószerű részecskéi 0,08—0,1 mm közepes átmérőjűek, és pórustérfogatuk 1,1 ml/g, 30 g kristályos bizmutnitrát 57 ml tömény salétromsavban és 1200 ml vízben készített oldatával jól elkeverünk és 100 °C-on vákuumban nitrogénáramban súlyállandóságig szárítunk. Ezt a bizmuttal impregnált hordozóanyagot ezután 6 liter 5%-os kállúgba adagoljuk és 10 perc után leszívatjuk. A nedves szűrőpogácsát 6 1 desztillált vízben elkeverjük, 10 perc múlva ismét leszívatjuk és csökkentett nyomáson nitrogén atmoszférában 50 °C-on állandó súlyig szárítjuk. Ezután a bizmuthidr-65 oxiddal ellátott hordozót 32,1 g palládiumace-4