159866. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mono- és diorganoperoxi-ónvegyületek előállítására
159866 hidrideket alkalmaznak, akkor a szerves hidroperoxidokból kétszeres mennyiséget kell felhasználni, mivel a reakcióban először a megfelelő alkoxi-vegyületek képződnek. Ha bisz-trialkil-ón-oxidokat közvetlenül szerves hidroperoxidokkal reagáltatnak, akkor a reakció nem játszódik le tökéletesen, s így a keresett trialkilorganoperoxi-ónvegyületeket még akkor sem lehet megfelelő termeléssel előállítani, ha a reakciót foszforpentoxidot tartalmazó exszikátorban, éteres oldatban valósítják meg. Ilyen módon azonban nem állíthatók elő a hidrolízisra hajlamos tri-ciktoalkil-<)rganopeiroxi-ónvegyülieteík., továbbá a hidrolízisre még hajlamosabb triaril-organoperoxi-vegyületek és az RaSnf—OOR')2 általános képletű diorganoperoxi-ónvegyületek. Feladatunk volt tehát egy olyan univerzális és könnyen megvalósítható eljárást találni a fenti organoperoxi-ónvegyületek előállítására, mely eljárás kiindulási anyagai könnyen hozzáférhetőek és kényelmesen kezelhetőek, s az eljárás segítségével a mono- és diorganoperoxi-ónvegyületek gyakorlatilag kvantitatív termeléssel állíthatók elő, anélkül, hogy az eljárás során nehezen elválasztható melléktermékek keletkeznének. R4 _ n Sn(OH) n -f-nR'—OOH R.-iSn—O—SnR3 + 2R—OOH RaSnO + 2R'—OOH A találmány szerinti eljárásban az alábbi szerves ónhidroxidokat alkalmazzuk előnyösen kiindulási anyagként: trietil-ón-hidroxid tributil-ón-hidroxid trivinil-ón-hirdoxid tribenzil-ón-hidroxid trifenil-ón-hidroxid triciklohexil-ón-hidroxid trifenil-etilnil-ón-hidroxid diciklohexil-ón-hidroxid A találmány szerinti eljárásban szerves ónoxidokként előnyösen az alábbi vegyületeket alkalmazzuk : bisz-tributil-ón-oxid bisz-tri-n-dodecil-ón-oxid !bisz-'triciklohexil-on-'oxi)d dietil-ón-oxid dibutil-ón-oxid bisz-tribenzil-ón-oxid bisz-trifenil-ón-oxid divinil-ón-oxid dif enil-etinil-ón-oxi d A találmány szerinti eljárásban szerves hidroperoxidokként célszerűen a következőket alkalmazzuk : terc. butil-hidroperoxid A találmány szerint az Rí-niSmlMDO—R')« 5 általános képletű mono- és diorganoperoxi-ónvegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy az R4 _„Sn(OH) n 10 általános képletű szerves ónhidroxidokat vagy pedig az ezekből levezethető R3 Sn—O—SnR 3 ill. RaSnO 15 általános képletű szerves ónoxidokat R'—OOH általános képletű organohidroperoxidokkal rea-20 gáltatjuk, s a reakcióban képződő vizet folyamatosan eltávolítjuk, A fenti képletekben R valamely alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, aralkil-, vagy árucsoportot jelent, R' valamely alkil-, alkenil-, idkloalMl- vagy laralkil-csopont helyett 25 áll, in értéke pedig 1 vagy '2. A fenti reakció az alábbi reakcióegyenletek szerint megy végbe: >- R4 -n Sn(— OOR% + nH 2 0 - 2R3 Sn—OO—R' + H 2 0 >- R2 Sn(—OOR') 2 + H 2 0 35 40 45 50 55 60 65 kumil-hidroperoxid tetralin-hidroperoxid ciklohexenil-hidroperoxid A találmány szerinti eljárásnál az egyensúlyban levő reakcióelegyben minden esetben annyi víz van jelen, hogy a vizet folyamatosan el tudjuk távolítani, s így biztosítani tudjuk, hogy a kiindulási anyagok teljesen átalakuljanak a megfelelő organoperoxi-ónvegyületté. Ez a megállapításunk nemcsak a trialkil-peroxi-ónvegyületekre érvényes, hanem, például a hidrolízisre sokkal inkább hajlamos triaril-organoperoxi-ónvegyületekre és a diorganoperoxi-ónvegyületekre is. A víz fenti eltávolítását különböző módon oldhatjuk meg. Nehezen illó kiindulási anyagok alkalmazása esetén a víz eltávolítása céljából a szóbanforgó kiindulási anyagokat vákuumban egyszerűen 60—70 °C-ra hevítjük. Hogy a gáztérből a vizet még gyorsabban és tökéletesebben eltávolítsuk, valamely szárítószert vagy valamely gyengén szárított gázárammal történő mosást alkalmazunk. A legegyszerűbben és leggyorsabban azeotróp desztillációval távolíthatjuk el a vizet a rendszerből. E célból a kiindulási anyagokat olyan oldószerrel elegyítjük, mely vízzel azeotróp elegyet képez, majd a képződő vizet az oldószer egy részének ledesztillálásával a rendszerből folyamatosan, eltávolítjuk. Ilyen oldószerként például valamely szénhidrogént, így 2
