159858. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénezett ariloxi- acetilciánamidok előállítására
3 199858 Szerves bázisok is reagáltathatok azokkal az I általános képletű vegyületekkel, amelyek képletében R" hidrogénatomot képvisel, és így ugyancsak gyomirtószerként használható sókhoz juthatunk. Például tercier aminők, nevezetesen trialkilaminok (pl. trietilamin) alkalmazhatók ilyen sók előállítására, valamint más általánosan használt szerves bázisok, mint például piridin. A különféle etanolaminök is alkalmasak használható sók előállítására. A következő példákban szemléltetjük a találmány szerinti új termékek előállítását anélkül, hogy a találmány oltalmi körét ezekre kívánnánk korlátozni. A hőmérsékleteket Celsius-fokokban adjuk meg. 1. példa: 277,2 g (4,2 mól) 85%-os káliumhidroxidnak 2 liter vízzel készült oldatához 25°-on hozzáadtunk 200 g (2,3 mól) 50%-os vizes ciánamidoldatot. Ezután az oldatba keverés közben 10—15°-on beleöntöttünk 410 g (2,0 mól) o-klórfenoxiacetilkloridnak 400 ml acetonnal készült oldatát. A reakciókeveréket még 1/2 óra hosszat kevertük, majd megsavanyítottuk jeges vízzel hígított 225 g (2,25 mól) sósavval. A csaknem színtelen csapadékot szűrőre vittük, vízzel jól kimostuk, és levegőn megszárítottuk. Némi olaj a szűredékbe jutott. A kapott 372 g termék (88,3% hozam 93—103°-on olvadt. Ebből 40,0 g-ot kloroformból aktívszenes kezelés után kikristályosítva 24,8 g o-klórfenoxiacetilciánamidot kaptunk 116—117° olvadásponttal. összetétel: C9 H 7 C1]SÍ20 2 számított: C 51,30, H 3,32, N 13,30% talált: C 51,21, H 3,20, N 13,24% 2. példa: 109 g (2,6 mól) vízmentes ciánamidot feloldottunk 2450 ml vízben és hozzáadtunk 262 ml 30%-os nátronlúgot. Az oldatot —5 — 0°ra hűtöttük, majd hozzácsepegtettük keverés és hűtés közben 532 g (2,6 mól) p-klórf enoxiacetilkloridnak 735 ml acetonnal készült oldatát. Ugyanakkor 262 ml 30%-os nátronlúgot adtunk az oldathoz, és mindkét adagolást kb. 1 óra alatt befejeztük. A reakciókeveréket még 30 percig kevertük, majd leszűrve eltávolítottuk a csekély szilárd szennyezést. A víztiszta szűredéket a hőmérsékletet 0°-on tartva tömény sósavval megsavanyítottuk. A keletkezett csapadékot szűrőn elkülönítettük, vízzel mostuk, és levegőn való szárítás után 516 g p-klórfenoxiacetilciánamidot kaptunk finom fehér por alakjában. Olvadáspontja 124—126°. Azonosságát az elemanalízis adatai bizonyították. 3. példa: 138,6 g (2,1 mól) 85%-os káliumhidroxidnak 1 liter vízzel készült oldatához 25°-on keverés S közben hozzáadtunk 46,2 g (1,1 mól) vízmentes ciánamidot. Az oldatot 10°-ra hűtöttük, és 10—15°-on ' tartva hozzáadtuk ' 239,5 g (1,0 mól) nyers 2,4-diklórfenoxiacetilkloridnak 200 ml acetonnal készült oldatát. Rövid időn be-10 lül a keletkezett káliumsó túlságosan sűrűvé tette a reakciókeveréket, és ezért további vizet kellett hozzáadni. Végül 3 liter víz hozzáadása után a keverés még mindig nehézzé vált. A kapott tömeget megsavanyítottuk 120 15 g (1,2 mól) tömény sósavval. A terméket szűrőn elválasztottuk, vízzel mostuk, majd levegőn megszárítottuk. A csaknem színtelen szilárd termék hozama 22,6 g (92,2%) volt 127— 130° olvadásponttal. 50 g etanolbÖl aktívsze-20 nes kezelés után átkristályosítva 22,0 g 2,4--diklórfenoxiacetilciánamidot kaptunk 136— 137° olvadásponttal. Összetétel: C9 H 6 C1 2 N 2 0 2 25 számított: C 44,08, H 2,44, N 11,42% talált: C 44,53, H 2,59, N 11,41% 4. példa: 30 277,2 g (4,2 mól) 85%,-os káliumhidroxidnak 3 liter vízzel készült hideg oldatához hozzáadtunk 200 g (2,3 mól) 50%-os vizes ciánamidot. Az oldathoz 15—20°-on keverés közben hozzá-35 adtunk 548 g (2,0 mól) 2,4,5-triklórfenoxiacetilkloridot 300 ml acetonban oldva. A kapott sűrű pépet 15 percig kevertük, majd hideg híg sósavval megsavanyítottuk. A csaknem színtelen szilárd terméket szűrőre vittük, vízzel mos-40 tuk, és levegőn megszárítottuk. A hozam 501 g (89,6%) volt 170—1173° olvadásponttal. Tisztítása céljából 85 g nyersterméket 150 ml etanollal melegítettünk, majd az oldhatatlan prímért szűréssel eltávolítottuk. A szűredéket je-45 ges vízbe öntve állás közben megszilárduló gyantás anyagot kaptunk. A kapott 44 g termék 119—123°-on olvadt, és ez alatt a hőmérséklet alatt jelentősen meglágyult. Kloroformból aktívszenes kezelés után átkristályo-50 sítva 14,9 g terméket kaptunk 97—98° olvadásponttal. Az elemanalízis bizonysága szerint ez a termék 2,4,5-triklórfenoxiacetilciánamid volt. 55 5. példa: 277,2 g (4,2 mól) 85%-os káMumhidroxidnak 2 liter vízzel készült oldatához 25°-on keverés közben hozzáadtunk 200 g (2,3 mól) 50%-os eo vizes ciánamidot. Ezután 10—15°-on keverés közben hozzáadtuk 438 g (2,0 mól) 2-metil-4--klórfenoxiacetilkloridnak 400 ml acetonnal készült oldatát. Az oldatot további 1/2 óra hoszszat kevertük, majd hideg híg sósavval meg-65 savanyítottuk. A keletkezett barna csapadékot 3
