159858. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénezett ariloxi- acetilciánamidok előállítására
159858 7 8 szűrőre vittük, vízzel mostuk, es levegőn megszárítottuk. Nyers súlya 439 g (97,7% hozam) volt, olvadáspontja 128—132°. Ebből a termékből 60 g-ot kloroformból aktívszenes kezelés után kikristályosítva 37*8 g fehéres kristályos 5 anyagot kaptunk 142—143° olvadásponttal. Az elemanalízisből kitűnt, hogy a termék 2-metil-4-klórfenoxiacetilciánamid volt. összetétel: C10 H9ClN 2 O 2 számított: C 53,45, H 4,00, Cl 15,81, N 12,47% talált: C 53,59, H 3,86, Cl 15,69, N 12,49% 41,9 g (0,15 mól) 2,4,5-triklórfenoxiacetilciánamidot és 9,9 g (0,15 mól) 85%-os káliumhidroxidot 200 ml vízben feloldottunk, és az oldatot forrásig hevítettük. Aktívszenes kezelés és szűrés után 20,1 g (0,16 mól) dimetilszulfátot adtunk hozzá, a keveréket keverés közben 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraltuk. A kapott sűrű olajat jégre öntöttük, és a 37,1 g (84,3% hozam) nyers terméket elkülönítettük. Olvadáspontja 110—118° volt. Etanolból aktívszenes kezelés után átkristályosítva 6,2 g 2,4,5-triklórfenoxiacetil-JNF-metilciánamidot kaptunk. összetétel: C10 H7Cl3N 2 O2 számított: C 40,88, H 2,38, N 9,54% talált: C 40,72, H 2,56, N 9,59% 9. példa: 42,1 g (0,20 mól) o-klórfenoxiacetilciánamidot és 13,2 g (0,20 mól) 85%-os káliumhidroxidot feloldottunk 100 ml vízben, majd felforraltuk, aktívszénnel kezeltük, leszűrtük, és lehűtöttük. 24,0 g (48,2% hozam) fehéres színű sót kaptunk 241—242° olvadásponttal. Az elemanalízis adataiból kitűnik, hogy kálmm-o-klórfenoxiacetilciánamidot kaptunk. összetétel: CgHeCINaOíjK számított: C 43,46, H 2,41, Cl 14,28% talált: C 43,80, H 2,44, Cl 14,07% 10. példa: 42,1 g (0,20 mól) p-klórfenoxiacetilciánamidot és 13,2 g (0,20 mól) 85%-os káliumhidroxidot feloldottunk 100 ml vízben, az oldatot felforraltuk, aktívszénnel kezeltük, és leszűrtük. A lehűtés után kiváló kristályokat szűrőn elkülönítettük, és levegőn megszárítottuk. 21,5 g (43,2% hozam) káliu:m-p-klórfenoxiacetilciánamidot kaptunk 260—261° olvadásponttal. összetétel: C9 H 6 C1N 2 0 2 K számított: C 43,46, H 2,41, N 11,26% talált: C 43,53, H 2,57, N 11,41% 11. példa: 36,7 g (0,15 mól) 2,4-diklórfenoxiacetilciánamidot és 9,9 g (0,115 mól) 85%-os káliumhidroxidot feloldottunk 100 ml vízben, az oldatot felforraltuk, aktívszénnel kezeltük, leszűrtük, és lehűtöttük. A kapott szilárd terméket kevés hideg vízzel mostuk, és levegőn megszárítottuk. A 24,8 g (54,9% hozam) fehéres színű termék 236—237°-on olvadt. Az elemanalízis adataiból kitűnt, hogy a termék kalium-2,4-diklórfenoxiacetilciánamid-hidrát volt. 12. példa: 9,9 g (0,15 mól) 85%-os káliumhidroxidnak 75 ml vízzel készült oldatához hozzáadtunk 41,9 g (0,15 mól) 2,4,5-triklórfenoxiacetilcián-15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6. példa: 42,1 g (0,20 mól) p-klórfenoxiacetilciánamidnak 250 ml vízzel készült oldatához 13,2 g (0,20 mól) 85%-os káliumhidroxidot adtunk 20 majd felforraltuk, aktívszénnel kezeltük, és leszűrtük. A szűredékhez 26,4 g (0,21 mól) dimetilszulfátot adtunk és a keveréket keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Rövid idő múlva nehéz olaj vált ki. A keveréket 25 visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat melegítettük, jégre öntöttük, és a csapadékot elkülönítettük. 23,0 g nyersterméket (51,2% Wozam) kaptunk 81—89° olvadásponttal. Etanolból aktívszenes kezelés után átkristályosítva 9,3 g 3 Q fehéres színű kristályos terméket kaptunk 91— 92° olvadásponttal. Az elemanalízis adataiból kitűnt, hogy a termék p-klórfenoxiacetil-N-metüciánamid volt. Összetétel: C10 H 9 ClN 2 O 2 35 számított: C 53,45, H 4,00, Cl 15,81% talált: C 52,88, H 4,03, Cl 15,81% 7. példa: 44,9 g (0,20 mól) 2-metil-4-klórfenoxiacetilciánamidnak 250 ml vízzel készült oldatához 13,2 g (0,20 mól) 85%-os káliumhidroxidot adtunk, felforraltuk, aktívszénnel kezeltük, és leszűrtük. A szűredékhez 26,4 g (0,21 mól) dimetilszulfátot adtunk, és a reakciókeveréket keverés közben visszafolyató hűtő alatt 30 percig melegítettük. Az olajat tartalmazó keveréket jégre öntöttük. A reakeiókeveréket szűrőre vittük, és így 32,7 g (68,5% hozam) barna ragadós szilárd terméket kaptunk. Etanolból aktívszenes kezelés után átkristályosítva 9,1 g barna kristályos anyagot kaptunk 69—70° olvadásponttal. Az elemanalízisből kitűnt, hogy tiszta 4-klór-o-toliloxiacetil-N-metilciánamidot kaptunk. 8. példa: 4
