159793. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénezett piridazinszármazékok és azokat hatóanyagként tartalmazó herbicidszerek előállítására
3 R—O—Me általános képliettű aitaálifémalkoholáttal — e képletben Me aikálifémiaitomiot, mint nátrium- vagy ;ká- J íiumatomrat képvisel, R jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatjuk. 10 Ez a reakció oly módon folytatható le,-bogy: .. az alkálifémalkonolátot kész vegyületként adjuk a raakcióelegyhez, eljárhatuiiifc azonban oly módon is, hogy ezt az alcálifémalkioholátot „in siitu" miagában a reaikoióelegyben hozzuk létre, 15 pl. úgy, hogy a megfelelő alkoholt és külön hidroxid alakjában az alkálifémet — szilárd .alkálihiidroxidlként vagy nagykoncentrációjú oldatban — a reakcióelegyhez adjuk. A találmány szerinti reakció alkar olvadék- 20 ban, tehát oldószerek alkalmazása nélkül, akár oldószerek jelenlétében lefolytatható; oldószerként vízmentes szarvas oldószerek kerülhetnek alkalmazásra, de mami víztartalom — mint pl. a külön víziteüenításniek alá nem vetett benzol 25 vagy alkohol esetében — nem, káros a reakció szempontjából. Előnyösen azt az alkoholt alkalmazhatjuk oldószerként, amlely alkohol-lkomponeraskénlt iaz iROMe általános képletű alkálifémalkoholáltíbain jelen van. 30 Minthogy a reakció szobahőmérsékleten való lefolytatásához egyes esetekben huzamosabb idő szükséges, ajiánlatos a reakció lefolyását magasabb hőmérséklet alkalmazásával, pl. az oldósízer . f orrpontjanak miegfalelő hőmérsékleten 35 való dolgozással meggyorsítanii. iKiitűinit, hotgy a legjobb eredményeket iákkor érhetjük el, ha a reakicióban résztvevő anyagokat szobahőmértséklaten elegyítjük egymással és csak ezután melegítjük a re,akcióelegyat magasabb hőmér- 40 sékletre. A, Itailiálimány szieriniti új vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények diszperzió, emulzió, por lalaikú készítmény vagy granulátum alakjában .állíthatók elő. Kombinálhatók e ké- 45 szítmények természetesen más herbieid hatóanyagokíkal is; bevált e szereknek az inszektieid hatóanyagokkal, növekedésszaíbályozókíkal vagy növény-tápanyagokkal kombináltan történő alkalmazása is. Vizes diszperzió vagy emui- o0 zió .alakjában alkalmazásira ikarülő szerek esetében ajánlatos valamely diszpergálószemek, pl. kaolinnak a készítményhez való adása. Kikelés •utáni alkalmazásra szánt szerek esetében ajánlatos nedvesít őszért its adni a készítményhez. 55 A italálmiány szerinti szerek közül egyesek azzal is kitűnnek, hogy egyaránt jiól hatnak a gyomnövények föld feletti részeivel való óráintkezésbejutás útján és (talaj-henbiciidkénit a növények gyökérzetén ikeraszitül is. A herbieid 6t > hatás im,ind a növények kikelése előtti, mind a kikelés utáni alkalmazás esetében jól bekövetkezik. Az a lehetőség, hogy a gyomnövényeket mind kikelés előtt, .mind pedig már kifejlett g5 4 .állapotban ugyanazzal a szerrel irthatjuk, számottevő haladást jeleint a vegyszeres gyomirtás mezőgazdasági gyakorlatábain. A szokásos talaj-herbicidekkel ellentétben, laníielyek hatásossága elégltelen talajnedvesség esetében vagy a talajban levő szorpciós1 komplexekhez {szerves alkotórészek, agyagiásványok) való rögzítődés folytán gyakran elégtelen mértékű, a "találmány, szerinti szerek lazt a lehetőségeit is biztosítják, hogy a gyomnövények földielőtti részeinek kezelése útján még további herbieid hatást fejtsünk ki a italaj-herbiciid hatás imäletlt, így tehát az említett; haításesökkiantő körülmények fellépésié esetén is biztosítható a jó herbieid hatásosság. Különösen jól beváltak a találmány szerinti herbieid szereik a kukorica-kultúrákban történő gyomirtás céljaira. A taüiáimáiny szerinti herbieid szerek esetében a jó herbieid hatás biztositáísához íszüíksé^ gas hatiáanyagimennyiség hektáronként általában 1 kg és 5 kg között van. A találmány szerinti új herbieid hatóanyagok előállítását és alkalmazását közelebbről az alábbi példák sziemlélteitik. 1. példa: 10 g 3,4,5,i6-iteitriaklórpiridazinft 100 ml metanolban oldunk és csappanként hozzáadjuk 1,2 g nátrium 50 ml metanollal készített oldatát, majd az elegyet felforraljuk, szűrjük és a szűrlebert vákuumban bepároljuk, a smaradékot kevés vízzial eldörzsöljük, a kristályos terméket leszívatással szűrjük, majd petroléterfoől, aktívszénnel törlténő derítés után átkristályosiítjuk. Ily módon 47-—48 C°-on olvadó fehér kristályok alakjában kapjuk a 3,4,6Htriklór-5-niietoxi-piridazint; hozam 47%. 2. példa: 11 g 3,4,5,6-tatrahidropÍEÍidazánt 100 ml 98%ois etanolban oldunk és hozzácsepegtetjük 2,0 g szilárd nátriumhidroxid 50 ml eibamollal készített oldatát. Az elegyet azután felforraljuk, szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot kloroformmal felvesszük, aktívszénnel iderítjük, bepáiroljuk és az így kapott maradékot peitrolétarből kétszer átkrisitályosítjuk. Ily módon az elméleti hozam 60%-ónak megfelelő termieiési hányaddal kapjuk a 3,4,6--.triklór-5-ietoxi-piridazmt, amely 43—45 C°-on olvad. 3. példa: 2,4 g 50%-os nátriumnidrlidet 50 ml benzolban szuszpendálunk, a szuszpanzióhoz 5 g propargdlálkoholt adunk, és az elegyét a hidrogénfejlődés befejiezőidéséig melegítjük. Ezután 11 g 3,4,5,6-tetraklárpiridazin 50 ml benzollal készített oldatát adjuk hozzá és az elegyet 1 óra hosszalt forraljuk. A reakcióelegyet ezután 30— 30 ml vízzel kétszer kirázzuk, akitívszénnel derítjük, szárítjuk és bepároiljuk. A maradékot 2
