159766. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 19-nor-progeszteron-származékok előállítására

159766 Infravörös színkép (kloroformban): = 2848, 1811, 1582, 1495, 1400, 1370, 1154, 11-35, 1120, 1080, 1060, 1010, 990 és 950 cm-1

, d) Az Íj példában leírt módon eljárva 3--metoxi-14a, 17a-etilidéndioxi-20,20-etiléndioxi-19-nor-9j9-l,-3,Q(10)-pregnatriént átalakítunk 3-^metoxi-14a,17a-etilidéndioxi-20,20-etilidéndioxi-ll

9-nor-9i/?-2,5í(10)-pregnadiénné. Infravörös színkép {kloroformban): v

ma

x

— = 2835, 1695, 1668, 1308, 1118 és 1080 cm"1

. Molekulasúly: C2

5H

3

g05-re

számított: 416, talált: 416. 10 •e) Az I-k példában leíifl; módon eljárva 3-met-oxi-l4la,17a-hexilidéndioxi-20,l

20-etiléndioxi-19--nor-2,5l(10)-pregnadiént átalakítunk 14,al7a-hexilidéndioxi-19-nor-progeszteronná. Olvadás-5 pontja 72—77 C°. ^max (metanolban): 240 nm; Ei(,0

m

= 450. Infravörös színkép (kloroformban): vmax

= = 1713, 1665, 1620, 1351, 1145 és 1110 cm-1

NMR színkép (CDCl3-ban):

ő = 0,86, 0,88 10 (triplet), 2,18, 499 (triplet) és 5,87 ppm. Molekulasúly: C2

6H

38

04-re

számított: 414, talált: 414. e) Az lk példában leírt módon eljárva 3--metoxi-14a, 17eí-etilidéndioxi-20y20-etiléndioxi--19~nor-9/?-*2,5(10)-pregnadiént átalakítunk 14a,lTc-etilidéndioxi-ia-ffior^^slOI-progeszterónná. Olvadáspontja 140—140,5 C°. - "A

max

(metanolban): 243 nm; Ef£m

= 488. Infravörös színkép (kloroformban): vmax

= = 1711, 1660, 1610, 1402, 1350, 1124 és 1115 cm""1

. NMR (CDCVbanj ő = 0,86, 1,38 (düblet), 2,20, 5,22 (kvadruplet) és 5,89 ppm. Molekulasúly: C2

2H3o0

4

-re

számított: 358, talált: 358-3. példa: a) Az lg példában leírt módon eljárva 3,14a,-17ioc-trihidroxi-19-nor-l,3,5i(l-0)-pregnatrién-20-ont (készült az lf példában leírt módon) hexanállal átalakítunk 3J

hidroxi-14a,17a-hexilidéndioxi-;19-nör-l,3,5l(10)-pregnatrién-'20-onná, és ezt olajként izoláljuk. Infravörös színkép {kloroformban): vmax

= =#605, 1710, 1610, 1583, 1350 és 1109 cm"1

. Molekulasúly: C2

6H

3

60

4

-re

számított: 412, talált: 412. b) lh példában leírt módon eljárva 3-hidroxi-14ct,17ia-ihexilidén-dioxi-l;9-nor-l,!

3,5i(10

!

)-pregnatrién-20-ont átalakítunk 3-metoxi-14a,17.a-ihexilidéndÍQXi-19-nor-l ,í3,5í(l 0)-pregnatrién-20-onná. Olvadáspontja 49—,52 C°. NMR színikép (CDICl

3-ban):

d = 0,82, 0,88 (triplet), 2,20, 3,78, 5,05 (triplet), 6,67, 6,7 és 7,25 (AB-spektrum) ppm. c) Az li példában leírt módon eljárva 3-metoxi-14a,17ia-J

hexilidéndioxi-19--nor-l,

;

3,5!(10)-pregnatrién-20-oht átalakítunk 3-metoxi-14a,l-7ahexilidéndioxi-20,20-etiléndioxi-19-nor-l,3,5(10)pregnatriénné. Olvadáspontja 56—58 C°. Infravörös szírikép (kloroformban): vmax

== = 1608, 1572, 1498, 1113 és 1040 cm"1

. d) Az Íj példában leírt módon eljárva 3-metoxi-14a, 17ia-hexilidéndioxi-20,2 0-etiléndioxi-19--nor-l,3,5i(10)-pregnatriént átalakítunk 3-meí-oxi-14a:,17ía-hexilidénidioxiJ

20,20Hetiléndioxi-l'9--nor-2,S(10)-pregnadiénné. Olvadáspontja 118— 122 C°. Infravörös színkép (kloroformban): vmax

_— = 2932, 1692, 1663, 1112 és 1045 cm"1

. 15 4. példa: a) Az lg példában leírt módon eljárva 3,14a,-17!a-trihidroxi-19-nor-l ,3,5'(10)-preginatrién-20--ont (készült az lf példában leírt módon) 2,2-20 -dimetil-propiléndioxi)-l 9-nor-l ,3,5(10)-pregna~ trién-20-onná. Olvadáspontja 205,5—207 C°. Infravörös színkép (kloroformban): vmax

= = 36,02, 1710, 1608, 1582, 1493, 1350 és 1098 cm~ . 25 b) Az lh példában leírt módon eljárva 3-^hidroxi-14ía,17a-(2,2^dimetil-propilidéndioxi)-li9-nor-l,'3,'5(10)-pregnatrién-20-ont átalakítunk 3-metoxi-14a,17a^(2,2-dimetil-propiléndioxi)-19~ -.nor-l,3,5i(10)-pregnatrién-20-onná. Olvadás-30 pontja 102—103 C°, NMR színkép (CDCl^ban): ő = 0,85, 1,00^ 2,22, 3,80, 4,612, 6,75, 6,8 és 7,3 (AB-színkép) Ppmc) Az li példában leírt módon eljárva 3-35 -meftoxi-14a, 17|cc-|(2,2-dimetil-propilidéndioxi)-19-nor-l, 3,5(10)-pregnatrién-2ű-ont átalakítunk 3-imetoxi-Jll4a,l|7ia-(2,2i-dimetil-propilidéndioxi)-20,20-etiléndioxir.l9-nor-l,!3,5(10)-pregnatriénné. Olvadáspontla 108—109,5 C°. 40 Infravörös színkép (kloroformban): vmax

.= — 1609, 1574, 1498, 1110 és 1053 cm"1

. d) Az Íj példában leírt módon eljárva 3--me|toxi-14cf,17!á-i(i2,2-dimetil-propilidéndioxi)-20,20-etiléndioxi-l 9-nor-l ,3,5í(l 0)-pregnatriént 45 átalakítunk 3-metoxi~14a,17ia

j

(2,2-dimetil-pr.opilidéndioxi)-20,i20-'etiléndioxi-19-nor-2,5{l 0)-pregnadiénné. Olvadáspontja 138—140,5 C°. Infravörös színkép (kloroformban): vmax

— = 2830, 1692, 1662, 1109 és 1050 cm"1

. 50 e) Az lk példában leírt módon eljárva 3--mejtoxi-14a,17«-(.2,'2-dimetil-jpropilidéndioxi)-20,20-etiléndioxi-19-nor-2,5(10)-pregnadiént átalakítunk 14a,17!a-(2,l2-dimetil-propilidéndioxi)-19-tfior-progeszteronná. Olvadáspontja 134— 55 134,5 C'°. lmax

(metanolban) = 241 nm; E^

m

= 440. Infravörös színkép (kloroformban): vmax

= = 1710, 1662, 1628, 1382, 1352, 1131, 1108, 1100, 1051, 1009, 990 és 982 és 881 cm-1

. 60 NMR színkép (CDCla-ban): ő '== 0,88, 0,98, 2,19, 4,56 és 5,87 ppm. Molekulasúly: C2sH

3

60

4

-re

számítva: 400, ta-65 Iáit: 400. *