159753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
13 159753 (II. táblázat folytatása) 14 R1 R12 R3 Op. (C°) izopropil etil n-butil 111—112 izopropil t-butil. metil 88 izopropil etil szek.butil olaj t-'butil etil szek.butil olaj t-butil ; et'.ltere.pentil olaj t-butil etil 1-meti'l-heptil olaj t-butil etil n^butil 90--92 t-'butil p-tolil izopropil hidrogénoxalát hemihidrát '225—227 t-butil etil izopropil olaj 4. példa: 2,5 rész 2,3-epoxi^l->(2-etil-4-propionamidofenoxi)-proipán és 20 rész allilamin elegyét viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 25 rész vizes n sósavval rázzuk és az elegyet 25 rész éterrel extraháljuk. A vizes fázist elválasztjuk, vizes 11 n nátriumhidroxid-öldattal meglúgosítjuk és az elegyet 2X50 rész etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített etilacetátos extraktokat vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etilacetátból kristályosítjuk. A kapott 3-allilamino-l-!(2-!etil-4-propionamido-ifenoxi)-2-propanol 142—144 C°-on olvad. Kitermelés: 40%. A kiindulási anyagként felhasznált 2,3-epoxi-l-(2-etil-4-propionaniido^fenoxi)-propánt a következőképpen állíthatjuk elő: 18,7 rész epiklórüidrint keverés közben lassan 7,9 rész 2-etil-4-proipionamido^fenol és 3,5 rész nátriumhidroxid 50 rész vízzel képezett oldatiához adunk, miközben az elegy hőmérsékletét 10—il5 C°-on tartjuk. Az elegyet szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük és 2X75 rész kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos extraktokat vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradék 2,3-epoxi-l-i(2-etil-4-propionamido-tfenoxi^própánból áll. A fenti eljárást azzal a változtatással hajtjuk végre, hogy kiindulási anyagként a megfelelő amint és 2,3^epoxi-l-araloxi-propánt alkalmazzuk. A kapott (IX) képletű vegyületeket a III. táblázatban soroljuk fel. SO SS 40 45 50 55 60 65 III. táblázat Rí R12 R» Op. i(C°) ciklopropil etil etil 132—134 szek.butil etil etil 108 2-<hidroxi»l,l-dimetil-etil etil etil 102—104 l,l-dimetdl-2--feniletil etil metil pikrát, 162— 164 (vizes etanolból kristályosítva) A kiindulási anyagként .felhasznált 2,-3-epoxi-l-(2-me;tíl-4-proipionamido-tfenoxi)-propánt a 2,3-j epoxi-Jl-t(2-etil-4-propionamido-fenoxi)-propán előállításánál leírt eljárással állítjuk elő azzal a változtatással, hogy 2-etil-4-propionamido-fenol helyett 2-metil-4-propionamido-fenolt alkalmazunk. 5. példa: 0,35 rész l-,(,2-n-butil-4-propionamidü-fenoxi)-3-(N-benzil^N-t-toutüamino)-2-propanol 25 rész etanollal képezett oldatát iO,!l rész 5%-os palládium szén katalizátor jelenlétében a hidrogénfelvétel befejeződéséig hidrogénnel rázatjuk. Az elegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk és a maradékot benzol-petroléter (fp. 60—80 C°) elegyből kristályosítjuk. A kapott l^(2-n-butiil-4-'propionamido-ifenoxi)-3-t-t butilamino-2--propanol 90—92 C°-on olvad. Kitermelés: 90%. 7
