159753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására

159753 15 A kiindulási anyagként felhasznált l-i(2-n-Jbutil-4-prppionamido-ifenoxi)-3-n-'benzil-N-t-butilamino-i'2-propanolt a következőképpen állíthatjuk elő: 98 rész N-benail-)t-ibutilamin és 63 rész epiklórhidrin elegyét 4 órán át 9'5—100 C°-on hevítjük, majd il7 órán át szobahőmérsékleten tartjuk. Az elegyet 10 percen át 100 rész 20-%-os vizes nátriumkarbonót-oldattal rázzuk, majd 150 rész 35%-os vizes nátriumhidroxidoldatot adunk hozzá és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett keverés közben 3 órán át forraljuk. Az elegyet éterrel extraMljuk, az éteres extraktot káliumkarbonát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. Az olajos maradékot vákuumban ledesztilláljuk. A kapoti ljS-epoxi-SHÍN^benzil-N-t-butilarminoJ-propán forráspontja 118—'120 C°/l,5 Hgmm. ö,,2 rész 2-n-ibutil-4-propionamido-<fenol, 0,2 rész 1,2-epoxi-3^(N-Jbenzil-N-t-butilamino)-propán és 0,04 rész nátriumhidroxid 25 rész etanollai képezett oldatát 6 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldatot 250 rész vízbe öntjük és az elegyet éterrel extráháljuk. Az, éteres extraktot szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradék l-.(2-n-<butil-4-propionamido-fenoxi)^3^(N"-benzil-N'-t-ibutilamino)-2-propanolból áll. A 2—5. példákban leírt alkanoilamin-származékok előállításánál közbenső termékként felhasznált 4-acilamino-S-aIkilfenolok sok képviselője új vegyület. Az új és kristályos fenolok olvadáspontját a IV. táblázatban ismertetjük. A vegyületek a (X) általános képletnek felelnek meg. IV. táblázat Ria R3 Op. (Cc f enil p-tolil etil t-butil t^butil p-tolil féndl metil metil p-klórfenil o-klórfenil n-propil izopropil n^butil p-t-íbutilfenil prop-1-enil etil etil etil p-tolil etil metil metil metil metil etil etil .. etil t-butil etil etil etil etil etil etil etil . etil tJbutil n-foutil szek.butil izopropil izopropil 198 221 162 156 /: 126 190 166 142—145 139—144 182 164 88 124 90 140 122 140 88— 90 82—84 145—143 102—108 15 20 25 30 35 40 45 80 55 60 16 A fenti 4-acilamino-2-ialkUr

íenolok előállítási eljárásánál közbenső termékként felhasznált 2--alkil-4-amino-fen ólok néhány képviselője új vegyület, melyéket a következőképpen állíthatunk elő. Az eljárásnál a 4-amino-2-t-butilfenol előállítását ismertetjük, a módszer azonban bármely 2-alkil-4-amino-fenol készítésére felhasználható. 6,5 rész vízmentes szulfanilsav és 1,77 rész vízmentes nátriumkarbonát 34 rész vízzel képezett oldatát jéggel hűtjük, majd gyorsan 2,48 rész nátriumnitrit és 6,6 rész víz oldatával kezeljük. A kapott oldatot keverés közben 40 rész jég és 8,25 rész! tömény vizes sósav elegyébe öntjük. Az elegyet erős keverés közben 5 rész 2-terc-butilfenol és 7,33 rész nátriumhidroxid 40 rész vízzel és 31 rész jéggel képezett oldatához adjuk, miközben az elegy hőmérsékletét 8 C° alatt tartjuk. A képződő vérvörös oldatot 1 órán át 5—10 C°-on keverjük, majd 45 C°-ra melegítjük. 16 rész nátriumditionitot adunk hozzá és az elegy hőmérsékletét 70 C°-ra emeljük. A vörös szín eltűnik (ha a vörös szín melegítéskor megmarad, úgy a színeződés eltűnéséig 2 részig terjedő mennyiségű ecetsavat csepegtetünk hozzá). Az oldatot hűtjük és keverjük, a kiváló nyersterméket szűrjük. A .kapott szilárd termék a 4-amino-2-t-butil-fenol. 6. példa: • . , . 0,7 rész l-.(:2-allil-4-propionamid-fenoxi)-3--izopropilaminopropán-2-ol (a 6 714 894 sz, holland szabadalmi leírásban ismertetett módon előállított vegyület) 50 rész etanollal. képezett oldatát 0,25 rész 5%-os palládium/szén katalizátor jelenlétében a hidrogénfelvétel megszűnéséig hidrogénnel rázatjuk. Az elegyet szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot etilacetát-petroléter (fp.: 60—80 C°) elegyből kristályosítjuk. A kapott l-(2-n-propil-4-propionamido-fenoxi)-3-izopropilamino-propán-2-ol 134—135 C°-on olvad. Kitermelés: 70%. Kiindulási anyagként l-(2-allil-4-propionamido-fenoxi)-3-t-butilamino^propán-2-olt alkalmazva, l-(2-n-propil-4-propionamído-fenoxi)-3--t-butiIarnino-propán-2-olt kapunk.. Op.: 134— 137 C°. Kitermelés: 70%A fenti eljárást azzal a változtatással valósítjuk meg, hogy kiindulási anyagként l-(2--allil-4-n-heptánamide-fenoxi)- és l-(2-allil-4-ín-dekána;

mido-fenoxii)-3-izopropilamino^propán-2-olt alkalmazunk. A kapott termék az l-(2-n-propil-4-n-heptái

namido-fenoxi)-3-izopripipilamino-propán-2-ol (op. 127—128 C°; etilaceSt-petroléter (fp.: 60—00 C°) elegyből való kristályosítás után), iH. az l-(2-n-propil-4-n-dekánamido-fenoxi)-3-izopropilamino-propán-2-ol (on. 112—113 C°; etilacetát-petroléter (fp.: 60—80 C°) elegyből való kristályosítás után. Az utóbbi két kiindulási anyagot a 6 174 894 sz. holland szabadalmi leírásban az 1—(2—allil-4-propionamido-fenoxi)-3-izopropilamino-2--propanol előállításánál leírt módon készítjük. 8