159753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
5 159753 6 O / \ lentése—CH—CHR4 vagy —OHOH-CHR*Y képletű csoport, ahol R4 jelentése a fent megadott és Y jelentése halogénatom) vagy olyan vegyületek keverékét, melyekben X a fenti két definíciónak megfelel, valamely NH2R1 általános képletű aminnal reagáltatunk (mely képletben R1 jelentése a fent megadott). Y jelentése előnyösen klór-, vagy brómatom. ..A reakciót szobahőmérsékleten végezhetjük el vagy az átalakulást melegítéssel gyorsíthatjuk ill. tehetjük teljessé, pl. 110 C°-ig terjedő hőmérsékleten. A reakciót atmoszférikus vagy nagyobb nyomáson hajthatjuk végre pl. zárt edényben történő (hevítéssel.' A reakciót inert hígító- vagy oldószerben végezhetjük el. Inert oldószerként vagy hígítószerként pl. metanolt, etanolt vagy az NH2R1 képletű amin (ahol R 1 jelentése a fent megadott) feleslegét alkalmazhatjuk. A fenti eljárásnál felihasznált kiindulási anyagot a megfelelő fenol és epiihalohidrin, pl. epiklórlhidrin reakciójával állíthatjuk elő. A kiindulási anyagot izolálhatjuk vagy izolálás nélkül in situ állítíhatjuk elő ill. alkalmazhatjuk. A találmányunk tárgyát képező eljárás másik foganatosítási módja szerint valamely (IV) általános képletű vegyületet i(mely képletben R2, R 3 és R5 jelentése a fent megadott) Y-'CH, O /\ • CHÖH • CHR*-lNHRi vagy OH2 —CH -CHR 4 • NHR1 általános képletű vegyülettel (ahol R 1 , R4 és Y jelentése a fent megadott) reagáltatunk. A reakciót előnyösen savmegkötőszer (pl. nátriumhidroxid) jelenlétében végezhetjük el. Eljárhatunk oly módon is, hogy kiindulási anyagként a fenol-reagens alkálifém-származékát (pl. nátrium- vagy kálium-származékát) alkalmazzuk. A reakciót hígító- vagy oldószerben i(pl. metanolban vagy etanolban) végezhetjük el. Az átalakulás melegítéssel gyorsítható vagy tehető teljessé, pl. a hígító- vagy oldószer forráspontjára való melegítéssel. A találmányunk tárgyát képező eljárás további foganatosítási módja szerint valamely (V) általános képletű aminofenilnszármazékot (mely képletben R1, R s , R 4 és R 5 jelentése a fent megadott) R20H általános képletű savból (ahol R2 jelentése a fent megadott) deriválható acilezőszerrel hozunk reakcióba olyan körülmények között, hogy az alkanolamin oldallánc aminocsoportja és hidroxi-esoportja ne acileződjék. Eljárásunknál acilezőszerként előnyösen .az RäQH képletű savból deriválható savhalogenideket (pl. savkloridokat), savanhidrideket, vegyes savanihidrideket (pl. monoetilszénsavval képezett vegyes savanihidrideket) vagy aktivált észtereket (pl. p-nitrofenü-észtereket) alkalmazhatunk. Acilezőszerként kondenzál ószer (pl. valamely karbodiimid, mint N,N'-diciklohexilkarbodiimid) jelenlétében az R^H képletű savat is alkalmazhatjuk. Az eljárást hígító- vagy oldószerben valósíthatjuk meg. E célra víztartalmú hígító- vagy oldószereket (pl. vizet, víztartalmú ketonokat, mint vizes acetont; víztartalmú alkoholokat, 5 pl. vizes etanolt; vagy víztartalmú savakat, pl. víztartalmú ecetsavat) vagy nem-vizes szerves hígító- vagy oldószereket (pl. ketonokat, mint acetont; alkoholokat, pl. etanolt; észtereket, pl. etilaoetátot; vagy amidokat, pl. dimetilform.. amidot) alkalmazhatunk. Az eljárást előnyösen 0—©0 C°-on, különösen előnyösen szobahőmérsékleten hajthatjuk végre. Amennyiben vizes közegben dolgozunk, előnyösen 3 és 5 közötti pH-értéket alkalmazunk. 15 A fenti foganatosítási módnál kiindulási anyagként felhasznált amino-ifenil-származéfcokat a megfelelő nitrofenil-származékok redukciójával állíthatjuk elő. A redukciót pl. katalitikus hidrogénezéssel végezhetjük el. A találmányunk szerinti eljárás további foganatosítási módja szerint azon t(I) képletű al~ kanolamin-származékokat, melyekben R1 nem hidrogenolízissel eltávolítható aralkil-csoportot képvisel, oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely i(VI) általános képletű vegyületet (mely képletben R1 , R 2 , R 3 , R 4 és R 5 jelentése a fent megadott és R8 jelentése hidrogenolízissel eltávolítható gyök) vagy savaddiciós sóját hidrogenolizáljuk. R8 jelentése előnyösen pl. benzil-gyök. A hidrogenolízist pl. katalitikus hidrogénezéssel végezhetjük el, pl. palládiunnszén katalizátor jelenlétében, inert hígító- vagy oldószerben (pl. etanolban vagy vizes etanolban). Az átalakulást savas katalizátorral {pl. sósav vagy oxálsav) 35 gyorsíthatjuk vagy tehetjük teljessé. A fenti eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált vegyületeket a megfelelő, R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyületnek R2 OH képletű savból (ahol R2 jelentése a fent megadott) deriválható acilezőszerrel történő acilezésével állíthatjuk elő. Acilezőszerként előnyösen a savhalogenideket, savanhidrideket vagy kondenzálószer (pl. „valamely karbodiimid) jelenlétében a szabad savalkat alkalmazhatjuk. A kiindulási anyagot oly módon is előállíthatjuk, hogy valamely (III) képletű vegyületet (ahol R2, Rs , R 5 és X jelentése a fent megadott) NHRIR8 képletű aminnal reagáltatunk (mely képletben R1 és R 8 jelentése a fent megadott) vagy valamely {IV) képletű vegyületet (mely képletben R2, R 3 és R 5 jelentése a fent megadott) valamely Y-CH2 CHOH- •GHR 4 -NSHR fl O /\ 00 vagy CH 2 —CH-CHR^iNRlR 8 képletű vegyülethozunk reakcióba (ahol R1 , R 4 , R 8 és Y jelentése a fent megadott). A találmányunk tárgyát képező eljárás további foganatosítási módja szerint az R1 helyén 60 -JCHR9R10 képletű gyököt (ahol R 9 jelentése hidrogénatom, vagy alkil-gyök és R10 jelentése alkilgyök, mely adott esetben az E1 értelmezésénél köbölt módon helyettesítve lehet, vagy R9 65 és R10 a szomszédos széniatommal együtt, ciklo-3
