159695. lajstromszámú szabadalom • Adiabatikus eljárás 2,4-diklór-6-amino-s triazinok előállítására

3 159695 4 mely savlekötőszerrel történő semlegesítése természetesen megnehezíti" a kívánt amino-s-triazin elkülönítését és gazdaságossági szempontból is hátrányos. Ha viszont a sósavat nem semlegesítjük az ismert eljárás során, akkor lényegesen kisebb hozammal kapjuk a kívánt ámino-s-triazint. A sósav semlegesítésének ill. eltávolításának, egy további lehetséges módszere abból áll, hogy egy magas hőmérsékleten végbemenő desztillációs műveletet alkalmazunk. Azonban ez az eljárás sem előnyös, minthogy ezzel egy további műveleti lépést iktatunk be a kívánt amino-s-triazinok előállítási eljárásába. A 3 328 399 sz. amerikai szabadalmi leírás ismertet egy eljárást az amino-s-triazinoknak a reakció folyamán képződött sósav semlegesítése nélkül történő előállítására. Ez a szabadalom azonban csupán a cianurklorid szekunder aminokkal vízmentes rendszerben történő reagáltat ására vonatkozik, aminek során a képződött sósavat ledesztillálják a reakcióelegyből. Korábbi kísérleti vizsgálatok során kitűnt, hogy metil- vagy etilamino-hidroklorid cianurkloriddal vízmentes közegben történő reagáltatása esetén a reakció csak rendkívül magas, 200 C° vagy ennél magasabb hőmérsékleteken megy végbe. Ennek során a kívánt 2,4-diklór-6-mono3zubsztituált-amino-s-triazin mellett nagy mennyiségben keletkeznek ismeretlen és nem kívánatos melléktermékek. A 103 273 sz. csehszlovák szabadalmi leírás ismertet egy folytonos eljárást mono- vagy dihalogén-, di- vagy mono-i(helyettesített)-arnino-triazínszármazékok előállítására, amelynek során a vizes reakcióközegben szuszpendált triazinszármazékot vízben oldható aminnal folyamatosan reagáltatják és a reakció során savlekötőszerként is szereplő amint ioncserélő-oszlopon keresztül vezetve regenerálják, majd viszszavezetik a reakicióközegbe. Ez az eljárás •— bár jó termelési hányadokat biztosít — ipari méretekben való kivitelezésre kevéssé alkalmas, a reakció, különösen pedig az ioncserélő művelet, folytonos eljárás esetén csak kis sebességgel folytatható le és gazdaságossági szempontból sem kielégítő, A jelen találmány értelmében a 2,4-diklór-6-monQszu'bsztituált-ami.n.o-s-triazinokat nagy termelési hányadokkal, rendkívül nagy tisztaságban és igen rövid idő alatt kapjuk, oly módon, hogy -cianurkloridot adiabatikus körülmények között, kétfázisú szerves-vizes közegben, valamely sztérikusan gátolatlan primer aminnal reagáltatunk. Ily módon a nem kívánatos melléktermékek egyidejű képződése minimálisra csökken, sőt rendszerint gyakorlatilag teljesen kiküszöbölődik; az így kapott monoamino-diklór-triazin azután tovább reagáltatható a gazdaságilag fontos, kitűnő herbicid hatású diamino-klór-s-triazinokká. A cianurkloridnak az említett sztérikusan gátolatlan aminnal való reakcióját kétfázisú szerves-vizes közegben, adiabatikus körülmények között folytatjuk le. A találmány szerinti eljárás fontos előnyöket nyújt a 2,4-diklór-6-monoszubsztituált-amino-s-triazinok eddig alkalmazott előállítási eljárásaihoz képest. Elsősorban az eljárás rendkívül gyorsan megy végbe, a kívánt 2,4-diklór-6-monoszubsztituált-amino-s-triazint néhány perc alatt, sőt gyakran 1—2 percen belül megkapjuk. Emellett a kapott termék rendkívül nagytisztaságú, vagyis tisztasági foka kb. 99%; ezt a tiszta terméket 99,6%-ig menő termelési hányadokkal kapjuk. A találmány szerinti eljárás alkalmazása esetén melléktermékek csak egészen csekély mennyiségekben képződnek, úgy, hogy nincs szükség költséges és bonyolult módszereknek az alkalmazására e melléktermékek eltávolítása céljából. A találmány szerinti eljárás előnyös kiviteli módja esetében a cianurkloridot adiabatikus körülmények között, kétfázisú szerves-vizes közegben reagáltatjuk valamely sztérikusan gátolatlan primer aminnal és így rendkívül nagy tisztaságban és igen magas termelési hányadokkal kapjuk a megfelelő 2,4-diklór-6-amino-s-triazint. A reakció rendkívül nagy sebességgel megy végbe és néhány perc alatt, rendszerint már 1—2 percen belül befejeződik. A kapott termékek tisztasága kb. 99%, a termelési hányadok elérik a 99,6%-ot. A találmány szerinti eljárással előállítható 2,4-diklór-6-monoszubsztrtuált-amino-s-triazinok a csatolt rajz szerinti (I) általános képlettel ábrázolhatók; e képletben R rövidszénláncú alku-, rövidszénláncú alkenil- vagy legfeljebb 6 szénatomos cikloalkilgyököt képvisel. Az R helyén álló alkilcsoportok jellemző példáiként a propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, amil-, hexil- és hasonló csoportok említhetők: az alkenilcsoportok példáiként a propenil- és butenil^csoportok említhetők; a cikloalkilcsoportok jellemző képviselőiként a ciklopropil-, ciklobutil- és ciklohexil-csoportokat említjük. Az eljárásban felhasználásra kerülő sztérikusan gátolatlan primer amin az RNH2

általános képletnek felel meg, ahol R jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel. . A találmány szerinti eljárás különösen fontos foganatosítási módja esetében 2,4-diklór-8--izopropilamino-s-triazint állítunk elő cianurklorid izppropilaminnal adiabatikus körülményék között, kétfázisú szerves-vizes közegben történő reagáltatása útján. A cianurkloridot előnyösen valamely a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben adjuk a reakcióelegyhez. Az e célra választott oldószernek nemcsak közömbösnek kell lennie a reakció szempontjából, tehát nem szabad reagálnia a jelenlevő anyagokkal, hanem emellett nem szabad a reakció lefolyását gátolnia vagy negatívan befolyásolnia sem. További követelmény a választandó oldószerrel szemben, hogy az^ könnyen legyen szárítható. A találmány szerinti eljárás céljaira alkalmas oldószerek a toluol, benzol, xilol, aceton, metiletilketon vagy hasonlók. Savlekötőszerként a találmány szerinti eljárásban a reagáltatott amin maga, vagy pedig 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2