159692. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-helyettesített pirido[3,2-d]primidin-2,4-(1H,3H)-dionok és 1,3-diszubsztituált származékaik előállítására, valamint e vegyületeket tartalmazó herbicid szerek
29 159692 30 is, hogy a fentiekben kapott oldatot alacsony hőmérsékleten, előnyösen 50 C° alatti hőmérsékleten, vákuumban bepároljuk, és a maradékot feldolgozzuk. A végtermékek elkülönítésére általában az előbbi módszert alkalmazzuk. A 3-szubsztituált-pirido[3,2-d] pirknidin-2,4--(lH,3H)-dionokkal a legtöbb, 2xl0_3 -nél nagyobb ionizációs állandójú sav addíciós vegyületet képez. Savként előnyösen 2—5 szénatomot tartalmazó, halogénezett alifás karbonsavaikat, halogénezett benzoesav-származékokat, halogénezett fenilecetsav-származékokat, halogénezett fenoxiecetsav-származékokat, szerves szulfonsavakat, szerves foszforsavakat, és szervetlen foszforsavakat alkalmazunk. A piridopirimidindionoknak a fensorolt savakkal képezett addíciós termékei erősen phytotoxikusak, és olajban jól oldódnak. A komplexek, savaddiciós vegyületek - és hasonló származékok előállítását a B—F. példákban ismertetjük. B. példa: 3-izopropil-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dion és p-metoxifenol 2:1 arányú komplex vegyületének előállítása Keverővel és fűtőköpennyel felszerelt 50 ml-es lombikba 7,5 g 3-izopropil-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-diont és 2 g p-metoxifenolt mérünk be. A reakcióelegyet keverés közben 180—200 C°-ra melegítjük, és 2—5 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, és a hűtés közben megszilárdult anyagot porrá őröljük. 8,2 g 2:1 arányú 3-izopro.pil-pirido[3,2-d]piri(miidin-2,4-(lH,-3H)-dion :p-metoxifenol komplex vegyületet kapunk, op.: 195—240 C°. C. példa: 3-izopropil-pirido[3,í2-d]pirimidin-2,4-i(lH,3H)-dlon etanolaminsójának előállítása 50 ml-es lombikba 5 g 3-izopropil-pirido[3,2-]pirimidin-2,4-(lH,3H)-diont és 2 g etanolamint mérünk be, és az elegyet 24 órán át állni hagyjuk. A 3-izopropil-piridó[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dion etanolaminsójának átlátszó oldatát kapjuk. D. példa: 3-izopropil-piridq[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dion etiléndiaminsójának előállítása Keverővel, becsepegtető tölcsérrel és fűtőköpennyel felszerelt, 250 ml-es háromnyakú lombikba 150. ml aoetonitrilt és 5,1 g 3-izopropil-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-diont mérünk be. A keverést megindítjuk, a diont az elegy melegítése közben feloldjuk, és telített oldatot állítunk elő. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, és 1,5 g etiléndiamint adunk hozzá. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a kivált terméket kiszűrjük és szárítjuk. 5,1 g 3-izopropil-pirido[3,2-d]pirimi-5 din-2,4-(lH,3H)-dion-etiléndiaminsót kapunk, op.: 252—255 C°. E. példa: 10 3-izopropil-pirido[3,2-d]pirimidm-2,4-(lH,3H)-di-on .és triklórecetsav 1:1 arányú komplex vegyületének előállítása Keverővel felszerelt 250 ml-es háromnyakú 15 lombikba 5,1 g 3-izopropil-pirido[3,2-d]pirimi- ' din-2,4-(lH,3H)-diont, 4,1 g triklórecetsavat és 50 ml xilolt mérünk be. A reakcióelegyet kb. 7 órán át keverjük, majd 20 ml xilolt adunk hozzá. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, 20 s ezután keverés közben 150 ml n-hexánnal elegyítjük. Az elegyet 1 órán át keverjük, majd szűrjük és a fehér szilárd terméket szárítjuk. 9,4 g, 150—151 C°-on olvadó terméket kapunk. A termék infravörös spektrum alap-25 ján a 3-izopropil-pirido[3,2-d]piriniidin-2,4--(lH,3H)-dion és triklórecetsav 1:1 arányú komplex vegyülete. F. példa: 30 3-izopropil-pirido[3,2-djpirimidin-2,4-(lH,3H)-dion tetrametilammóniumsójának előállítása Keverővel, hűtővel, hőmérővel, és nitrogén-35 atmoszférát szolgáltató készülékkel felszerelt 100 ml-es, háromnyakú lombikba nitrogénatmoszférában 5,5 g tetrametilammóniumkloridot, 11,6 g ezüstoxidot és 50,0 ml vizet mérünk be. Barna, híg szuszpenzió képződik. A reak-40 cióelegyet szűrjük, és a szűrletet visszavezetjük a lombikba. Az elegy hőmérséklete 25 C°. A lombikba 10 perc alatt 5,1 g 3-izopropil-pirido[3,2-d]pirimidin-:2,4H(lH,3l H)-diont adagolunk. A reakcióelegy halványsárgára változik. Fél 4tj óra elteltével az elegybe 10 perc alatt ismét 5,1 g 3-izopropil-pirido[3,2-d]pirimidm-2,4-(lH,3H)-diont adagolunk. Kevés oldhatatlan anyag képződik. 10 perc múlva az oldhatatlan anyagot kiszűrjük, és a szűrletet szárazra pároljuk. „ A maradékot 10 ml csapvízben oldjuk, az oldatot melegítjük, majd szűrjük, és a szűrletet szárazra pároljuk. 14 g fehér, 164—196 C°-on olvadó terméket kapunk. A termék NMR spektrum alapján 1 mól kristályvizet tartalmazó 3-izopropil-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dionnak bizonyult. Azt találtuk, hogy a B—F. példák szerint előállított vegyületek herbicid hatása lényegében azonos a 3-izopropil-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dionéval, ha a hatóanyagokat azonos mennyiségben alkalmazzuk. A fenti eredményekből nyilvánvaló, hogy a találmány oltalmi körébe tartozó vegyületek nem várt herbicid hatással rendelkeznek. A ve-65 gyületek igen nagy herbicid hatást fejtenek ki, 15
