159692. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-helyettesített pirido[3,2-d]primidin-2,4-(1H,3H)-dionok és 1,3-diszubsztituált származékaik előállítására, valamint e vegyületeket tartalmazó herbicid szerek

159692 27 28 A táblázat adataiból látható, hogy a szubsztituált pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)~dion-vegyületek igen erős herbicid hatással rendelkeznek, és a herbicid hatás a teljes piridof3,2--d]pirimidin-2,4-(lH,3H)~dion vegyületcsaládra jellemző. így pl. a táblázat adataiból látható, hogy a 3-as helyzetben 2—8 szénatomos alkil-Mncot hordozó .3-szuibsztituált-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dionok kiemelkedő herbicid hatással rendelkeznek. A 3-as helyzetben allilszubsztituenst hordozó származék herbicid hatása lényegében megegyezik a 3-izopropil-vegyület hatáserősségével, s ebből arra következtethetünk, hogy a 3-as helyzetben 2—8 szénatomos alkenil-szubsztituenst hordozó vegyületek a megfelelő alkil-származékokhoz hasonlóan aktív herbicid szerek. A 3-benzil-vegyület szelektív és nagyhatású herbicid anyagnak bizonyult, ennek megfelelően a 3-as helyzetben aralkil-szubsztituenst hordozó vegyületek előnyösen alkalmazhatók herbicid szerekként. A 3-as helyzetben piridilalkil-csoportot hordozó vegyületek hatáserőssége az előzőeknél kisebb ugyan, ezek az anyagok azonban nagy szelektivitásuk miatt előnyösen alkalmazhatók. A 3-as helyzetben piperidino-csoportot tartalmazó vegyületek nagy hatáserőssége az alkil-származék okkal összehasonlítva azt mutatja, hogy a polimetilén-csoportot hordozó vegyületek (4—6 metilén-csoport) ugyancsak kitűnő herbicid anyagok. A nagy herbicid hatású l-metil-3-izopropil-pirido[3,2-d]piri.midin-:2,4H(lH,3H)-dion és a lényegében hatástalan l,3-dimetil-pirido[3,2-d]piirimidin-2,4-!(lIJ,3H)-dion hatáserősségi adataiból arra következtethetünk, hogy azok az 1,3--diszubsztituált vegyületek rendelkeznek jó herbicid hatással, amelyekben a szubsztituensek különbözőek, és amelyek az l-es helyzetben 1—4 szénatomos alkil-csoportot hordoznak. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Azt találtuk továbbá, hogy a 3-as helyzetben cikloalkil-szubsztituenst hordozó pirido[3,2-d]pirimidinH2,4-(lH,3H)-dionok 'közül a 3— 8 szénatomos gyűrűt tartalmazó származékok rendelkeznek nagy herbicid hatással. A herbicid hatású anyagokat a felhasználás megkönnyítése érdekében megfelelő hatóanyagkoncentrációjú készítményekké alakíthatjuk. A készítmények a szokásos mezőgazdasági hordozóanyagokat tartalmazhatják. így pl, a hatóanyagokat talkummal, agyaggal vagy hasonló anyagokkal elegyítve porkészítményekké alakíthatjuk. A nedvesíthető porkészítményeket úgy állíthatjuk elő, hogy a fenti módon kapott porkészítményhez diszpergáló- vagy szusz- 55 pendálószeréket adunk. Kívánt esetben a hatóanyagokat permetlevek formájában készíthetjük ki. Az előállítás során a hatóanyagokat valamely, a mezőgazdaságban felhasználható oldószerben, pl. vízben, xilol- ° ban, metilezett naftalmszármazékokban, kerozinban, mezőgazdasági olajokban, vagy hasonló anyagokban oldjuk. Az oldószereket a hatóanyagok oldhatóságának megfelelően választ- <j5 juk meg. Tekintettel arra, hogy a hatóanyagok többsége vízben általában rosszul oldódik, a gyakorlatban oldószerként előnyösen a szokásos mezőgazdasági szerves oldószereket alkalmazzuk. A találmány szerint előállított vegyületekből vizes emulziókat vagy szuszpenziókat is készíthetünk. Az emulziók vagy szuszpenziók egy vagy több találmány szerinti hatóanyagot, és nedvesítő- vagy emulgeálószereket tartalmaznak. Az emulziókat permettezéssel juttathatjuk- a., kezelendő területre. Azt tapasztaltuk, hogy az azonos mennyiségű és fajtájú hatóanyagot tartalmazó vizes emulziók és szerves oldószeres oldatok herbicid hatása között nincs különbség. Kívánt esetben az (I) általános képletű vegyületeket vízben oldható sóikká alakíthatjuk, és herbicid szerekként a sók vizes oldatait alkalmazhatjuk. A vegyületeket adalékanyagokként is felhasználhatjuk. A 3-szubsztituált-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4--(lH,3H)-dionok alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsóit a szabad dionok és a megfelelő fémhidroxidok vagy ammóniumhidroxid reakciójával állíthatjuk elő. A nitrogéntartalmú bázisokkal képezett addíciós sókat úgy állíthatjuk elő, hogy a 3--szubsztituált-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,_ 3H)-dionokat megfelelő, közömbös oldószerben nitrogéntartalmú bázisokkal reagáltatjuk. Az addíciós vegyületeket szokásos módszerekkel különíthetjük el. A nitrogéntartalmú bázisok közül a helyettesítetlen vagy helyettesített, ciklikus vagy aciklikus aminokat és guanidineket említjük meg. Az amin-vegyületek primer, szekunder vagy tercier aminők, poliaminok, arilaminok, vagy heterociklikus aminők lehetnek. Az (I) általános képletű vegyületek fenolos komplexeit úgy állíthatjuk elő, hogy a 3-szubsztituált-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dionok és fenol 1:1—2:1 arányú elegyét ömlesztjük, vagy a komponenseket a megadott arányban valamely nem-poláros oldószerben, pl. nitrometánban, vagy mtrometán és ciklohexán elegyében oldjuk. Az (I) általános képletű vegyületek savaddiciós származékainak előállítása során a 3--szubsztituált~piridoi[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dionokat folyékony aromás szénhidrogén-oldószerben a megfelelő savakkal elegyítjük. A reakriót szobahőmérsékleten hajtjuk végre. A reakció azonnal lezajlik. Oldószerként bármely aromás szénhidrogént felhasználhatunk, előnyösen azonban 20—30 C° között folyékony anyagok, pl. benzol, toluol vagy xilol jelenlétében végezzük a reakciót. A savaddiciós vegyületéket valamely, a végterméket nem oldó folyékony paraffin szénhidrogén, pl. pentán, hexán, heptán vagy petroléter fölöslegével csaphatjuk ki. A termékszilárd anyag, vagy viszkózus olaj formájában válik ki. A terméket szűréssel vagy vákuumbepárlással különíthetjük el. Eljárhatunk úgy 14