159641. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketonok alkilozására
159641 11 12 tot ledesztillálunk, és a melegítést 145 C°-ig folytatjuk. Így nagyon viszkózus szuszpenzió képződik. Négy óra 45 perc múlva lehűtjük, hozzáadunk ,20 ml étert és 5 ml vizet, megsavanyítjuk, éterrel extraháljuk, a kivonatot nátriumszulfáton megszárítjuk, bepároljuk, és ledesztilláljuk. Így 10,4 g dihidrokalkont kapunk. 25. példa: Visszafolyató hűtővel és mágneses keverővel felszerelt 50 ml-es lombikba betöltjük a következő anyagokat: 10 g benzilalkohol, 18 g ciklohexán, 1 ml desztillált víz, 0,3 g nátriumhidroxid, 0,05 g ruténium(III)acetilacetonát. A visszafolyás megindulásáig melegítjük a reakciókeveréket, majd egy vizes párlatot ledesztillálunk, és a reakciókeveréket visszafolyatáe közben 6 óra 20 percig 145 C°-on forraljuk. Ezután lehűtjük, tömény sósavval megsavanyítjuk, 4 ízben 30—30 ml éterrel extraháljuk, a kivonatot nátriumszulfáton megszárítjuks bepároljuk és ledesztilláljuk, így 6,1 g 2--benzil-ciklohexanont kapunk. 26. példa: Rozsdamentes acélból készült 250 ml-es autoklávba betöltjük a következő anyagokat: zása után a benzilacetont 100% átalakulásra számítva 93,8% hozammal kapjuk. 5 28. példa: Rozsdamentes acélból készült 125 ml-es autoklávba betöltjük a következő anyagokat: 10 g benzilalkohol 10 ml aceton 10 ml desztillált víz 0,3 g nátriumhidroxid 0,096 g Ru(AA)2 (CH 3 CN) 2 A reakciókeveréket keverés közben saját nyomásán 2 óra hosszat 120 C°-on melegítjük. A 2. példában leírt módon való feldolgozás után 8,9 g, főképp benzilacetonból '"' ' -1 -~ t k apunk. 10 15 20 25 álló keveréket 35 29. példa: A 28. példában leírt módon eljárva, de a katalizátort 0,202 g RhCl[P(C<;H5 )3]3-mal helyettesítve, és 7 óra 30 percig 160 C°-on melegítve . 4,3 g benzilacetont kapunk. 30. példa: A 28. példában leírt módon eljárva, de a katalizátort 0,094 g RuCl3 (CH 3 —CH 2 —CH 2 —CN] 3 mal helyettesítve és 8 óra hosszat 160 C°-on melegítve 0,4 g benzilacetont kapunk. 50 g gerániol 100 ml aceton 25 ml desztillált víz 1,5 g nátriumhidroxid 0,25 g ruténiumi(III)acetilacetonát A reakciókeveréket keverés közben saját nyomásán 2 óra hosszat 120 C°-on melegítjük. Utána tömény sósavval közömbösítjük, éterrel extraháljuik, a kivonatot nátriumszulfát fölött megszárítjuk, bepároljuk, és ledesztilláljuk. Így 32,6 g geranilacetátot kapunk. 27. példa: Rozsdamentes acélból készült 125 ml-es autoklávba betöltjük a következő anyagokat: 10 g benzilalkohol 16 g aceton 10 g desztillált víz 0,3 g nátriumhidroxid 0.09 g Ru(AA)2 ((CO) 2 40 45 50 55 60 A reakciókeveréket 3 óra hosszat 120 C°-on melegítjük, A 2. példa szerint végzett feldolgo-65 31. példa: A 28. példában leírt módon eljárva, de a katalizátort 0,240 g ruténium (III) sztearáttal helyettesítve, és 16 óra hosszal; Í60 C°-on melegítve 1 g benzilacetont kapunk. A felhasznált ruténiumsztearátot ruténiumtrikloridnak nátriumsztearáttal való reagáltatásával állítottuk elő. 3.2. példa: A 31. példa szerint eljárva, de a katalizátort 0,051 g ruténiurntrikloriddal helyettesítve, és 0,7 g nátriumhidroxidot hozzáadva 0,8 g benzilacetont kapunk. 33. példa: Egy rozsdamentes acélból készült 125 ml-es autoklávba betöltjük a következő anyagokat: 10 g benzilalkohol 20 g aceton 0,4 g nátriumhidroxid 10 ml víz 0,1 g ozmiumtriklorid-trihidrát R
