159641. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketonok alkilozására
159641 16. példa: Rozsdamentes acélból készült 15Ö0 ml-es autoklávba betöltjük a következő anyagokat: 5 390 g ánizsalkohol i(p—OH3 O^C 6 H 4 — —CH2 OH), 700 ml aceton, 262 ml desztillált víz, 1,75 g ruténium!(!in)acetilacetonát, io 10,5 g nátriumhidroxid. A reakciökeveréket keverés közben saját nyomásán 2 óra hosszat 120 C°-on melegítjük. A fölös aoetont 30 torr nyomáson való desztil- 15 láeióval eltávolítjuk. Sósavval közömbösítünk. Végrehajtunk egy második műveletet szigorúan azonos körülmények között, és a két műveletből származó reakeiókeverékeket egyesítjük, éterrel extraháljuk, az éteres oldatokat 20 nátriumszulfáton megszárítjuk, Ibepároljük, majd ledesztillálva a maradékot 645 g 4J (p-metoxifenil)-2-butanont kapunk, ami megfelel a kiindulási alkoholhoz viszonyítva 100%-os átalakulásra számítva 71,4% hatásfoknak. 25 Az így kapott keton hidrogénbromiddal kezelve átalakul 4n(fp-íhidroxifenil)-,2-butanonná, egy málnaillatú vegyületté. 17. példa: 30 Rozsdamentes acélból készült 125 ml-es autoklávba betöltjük a következő anyagokat: 10 10 g ibenzilalkohol, 20 g aceton, 0,18 g nátrium, 0,05 g ruténiui m(III)acetilacetonát. A reakciókeveréket keverés közben saját nyomásán 2 óra hosszat 120 C°-on melegítjük. Ezután a 2. példában leírt módon feldolgozzuk, így benzilacetont kapunk 95,2% átalakulással és az alkoholra számított 71,2% hatásfokkal. 18-^23. példa: Egy rozsdamentes acélból készült 125 ml-es autoklávlban ruténiumi(III)acetilacetonát jelenlétében végrehajtunk egy sor keton-kondenzációs kísérletet. Betöltjük a következő anyagokat: 10 g benzilalkohol, 20 g aceton, 0,05 g ruténium(III)acetilacetonát, a bázis oldata egy oldószerben, esetleg víz. A reakciókeveréket 120 C°-on saját nyomásán melegítjük, ezután lehűtjük, és a benzilacetont a 2. példában leírt módon elválasztjuk. A kapott eredményeket és az alkalmazott reakciókörülményeket a 2. táblázatban közöljük. 2. táblázat Bázisos anyag Víz Melegítés Átalakulás % Hozam az átPélda neve bázis , \ , az oldóoldoszer szerben, % oldat Víz Melegítés Átalakulás % alakult alkoholra % 18 trietilhexadecilammóniumhidroxid 17,0 víz 7,65 ml 0 16 h 81,00 61,2. 19 tetrabutilammóndumhidroxid víz 20 trietiloktadecilammóniumhidroxid víz 21 tributillaurdlammóniumhidroxid víz 22 tetrapentilammóniumhidroxid víz 23 benziltrimetilammóniumhidroxid metanol 24. példa: 500 ml-es lombikba betöltjük a következő anyagokat: 10 g benzilalkohol, 20 g acetofenon. 60 65 40,0 1 g 0 13,3 10/5 ml 0 16 h 4,15 76,0 16 h 94,50 81,4 17,8 7,8 ml 0 16 ih 100,00 76,6 15,0 8 ml 0 16 h 100,00 85,0 40,0 1,1 g 10 ml 17 h ©5,90 76,8 1 ml desztillált víz, 0,3 g nátriumhidroxid, 0,05 g iruténium(III)acetilacetonát. A reakciókeveréket légköri nyomáson keverés közben melegítjük. Amikor 130 C°-ra melegedett, megkezdődik a forrás. Egy vizes párla-5
