159583. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridilek előállítására
21 158683 22 trietilamin-hidroklorid 1 liter folyékony ammóniával képezett oldatához adjuk. A kapott oldatot „A-oldat"-nak nevezzük. 2 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g, ferrinitrátot, majd 20 perc alatt 1 g-os részletekben 20 g fémkáliumot adunk. A kapott oldathoz 3 perc alatt 23 g y-pikolint adunk. Az elegy színe 2 óra alatt mélysárgába megy át. A képződő oldatot az „A-oldat"-hoz adjuk és a kapott elegyet 3 órán át keverjük. 60 g szilárd ammóniumkloridot, majd 1 liter dietilétert adunk hozzá. Az ammóniát egy éjjelen át párologni hagyjuk és a visszamaradó keveréket szűrjük. Az oldószert a szűrletből eltávolítjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A kapott termék 32 ,g 3~(4-piridü)>-l,5-bisz-dietilamino-pentán. Fp. 153—154C°/1,5 Hgmm. Infravörös spektrum (folyékony film): 2950, 2850, 2800, 2780, 1600, 1450, 1400, 1360, 1190, 1075, 1060 és 820 cm"1 . Mágneses magrezonancia spektrum: x (CCI4) 1,65, 3,02, 7,30, 7,65, 7,85, 8,3, 9,1 (relatív intenzitások 2:2:1:8:4:3:2:12). M Tömegspektrum: — = 291,2690 (CJ8 H 33 N 3 s M esetében — = 291,2674). e 21. példa: 2 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 20 perc alatt 1 g-os részletekben 20 g fémkáliumot adunk. A kapott oldathoz 3 pere alatt 23 g y-pikolint adunk. Az oldat színe 2 óra alatt mélysárgába megy át. 53 g vinilklóretil-étert adunk hozzá 30 perc alatt, majd az elegyet további 5 órán keresztül keverjük. Kis részletekben 25 g szilárd amimóniumkloridot, majd 1 liter dietilétert adunk hozzá. Az ammóniát egy éjjelen át párologni hagyjuk és a visszamaradó elegyet szűrjük. A szűrletből az oldószert eltávolítjuk és a visszamaradó olajat ledesztilläljuk. A kapott termék 59 g 6-(4-piridil)-3,9-4ioxa-undeka-l,10--díén. Átalakulás: 50%. Fp. 141—143 C°/l,5 Hgmm. Infravörös spektrum {folyékony film): 3050» 2950, 2850, 1640, 1620, 1600, 1400, 1310, 1190, 990, 960 és 830 cm-1 . Mágneses magrezonancia spektrum: x (CCI4) 1,45, 2,85, 8,60, 6,0, 6,15, 6,5, 7,05, 8,05 (relatív intenzitások 2:2:2:2:2:4:1:4). M Tömegspektrum: — = 233,1421 (C^Hj»!^«^ e M esetében — = 233,11416). 22. példa: . 2 liter folyékony ammóniáihoz keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 20 perc alatt 1 5 g-os részletekben 20 g férokáliumot adunk. A kapott oldathoz 3 .perc alatt 464 g y-pikolint adunk. Az elegy szírié 2 óra alatt mélysárgába megy át. 53 g vinil-klóretil-étert adunk hozzá olyan gyorsan, ahogy az exoterm reakció le-10 hetővé teszi és az elegyet további 2 órán át keverjük, Kis részletekben 25 g szilárd ammoniumkloridot, majd 1 liter dietilétert adunk hozzá. Az ammóniát egy éjjelen át párologni hagyjuk és a visszamaradó elegyet szűrjük. A 15 szűrletből az oldószert, eltávolítjuk és a visszamaradó olajat desztilláljuk. A kapott termék 61 g vinil^3-{4-piridiI)-f>reii>-l-il-Jéter. Átalakulás: 75%, Fp. 90—96 C°/l Hgmm. 20 Infravörös spektrum (folyékony film): 3050, 2950, 2850, 1640, 1162^ 1600, 1400, li310, H95, 990 és 820 cm~l. Mágneses magrezonancia spektrum: % (CCI4) 1,55, 2,95, 3,53, 5,9, 6,05,..6,4, 7,35, 8;1 (relatív 25 intenzitások 2:2:1 :1:1T2:2:2).M Tömegspektrum: — = 163,0991 (C10 H 13 NO s M 30 esetében — <— 163,0997). ., e A desztillációs maradék fH4-piridü>-3,ft-di~ oxa-undeka-1,10-diént tartalmaz. 23. példa: 2 liter folyékony aminsióniétioz keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 20 perc alatt 1 40 g-os darabokban 14 g férokáliumot adunk. A képződő oldathoz 21 g 3^(4-piridíJ)'-propionaldehid-dietil-acetált adunk 3 perc alatt. Az oldat színe 2 óra alatt mélysargába megy át. 25 ml folyékony etilénoxid hozzáadása után az ele-45 gyet további 3 órán. át, keverjük. Kis részletekben 20 g szilárd ammóniumkloridot, majd 1 liter dietilétert adunk hozzá. Az ammóniát egy éjjelen át párologni hagyjuk és a visszamaradó elegyet szűrjük. A szűrletből az oldószert eltá-50 voiítjuk és a visszamaradó olajat desztilláljuk. A kapott termék 18 g l,l-dietoxi-3~{4-;piridil)-pentán-5-ol. Átalakulás: 70%. Fp. 170—475 C°/l Hgmm. A termék sűrű színtelen olaj. g5 Infravörös spektrum (folyékony film): 3400, 2950, 2850, 1600, 1400, 1130, 1055 és 1000 cm-*. Mágneses magrezonanej« spektrum: T (CCI4) 1,55, 2,85, 5,55, 5,85, 6,fi, 7,05, 8,2, 8;85 (relatív intenzitások 2:2:1:1:6:1:4:6). M 66 Tömegspektrum: — = 253>ifi71 (C 14 H 23 N0 3 s M esetében — — (2634677). 11
