159583. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridilek előállítására
159583 23 24 24. példa: M 3,9 g nátriumamid 20,0 g 3-(4-piridil)-propkmaldehid^dietilaoetállal képezett szuszpenziójához keverés közben nitrogénatmoszférában 15,2 g klóracetált csepegtetünk olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 30 C° fölé ne emelkedjék. Az elegyet 20 órán át állni hagyjuk, majd addig csepegtetünk hozzá telített vizes ammóniumklorid-oldatot, míg további reakció már nem játszódik le. A szerves réteget elválasztjuk és a vizes fázist dietiléterrel többször extráháljuk. A szerves extraktokat egyesítjük, szárítjuk és az oldószert lehajtjuk. A visszamaradó olaj desztillációjakor 13 g piridil-propionaldehid-acetált (visszanyerés: 65%), majd 6 g 3-(4-piridil)-glutándialdehid-tetraetil-acetált (átalakulás 12%) tartalmazó frakciót kapunk. Fp. 149—154 C°/l Hgmm. Infravörös spektrum (folyékony film): 3020, 2950, 2850, 1600, 1420, 1370, 1150, 1130, 1065 és 1000 cm-1 . Mágneses magrezonancia spektrum: T (CC14 ) 1,55, 2,9, 5,7, 6,6, 7,2, 8,15, 8,9 (relatív intenzitások 2:2:2:8:1:4:12). M Tömegspektrum :•_, — = -325,12240 (C18 H 31 N0 4 « M esetében — c= 225,12252). E 25. példa: 2 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd kis darabokban 2,3 g fémnátriumot adunk. Az elegyet 30 percen át állni hagyjuk, majd 20,0 g 3~(4-piridil)-propionaldahid-dietil-aeetált adunk hozzá. Az elegy színe 2 óra alatt mélysárgába megy át, majd gyorsan 6,0 g etilénszulfidot adunk hozzá. Erőteljes reakció indul meg és az elegyet további 5 órán át keverjük. 7 g ammóniumkloridot adunk hozzá és az oldószert egy éjjelen át párologni hagyjuk. A visszamaradó ragadós szilárd anyagot piridinnel extraháljuk, szűrjük és a szűrletből az oldószert eltávolítjuk. A visszamaradó olaj desztillációja után 17 g 3-(4-piridil)-5,5-dietoxi-pentán-l-tiolt kapunk. Átalakulás 63%. Fp. 167—172 C°/l Hgmm. A termék jellemző spektruma a következő: Infravörös spektrum: v max (folyékony film) 2950, 2850, 2550, 1600, 1400, 1120, 1050, 990 és 820 cm-1. Tömegspektrüm: — = 269,1489 gyenge (C14 e : : " ; :; .., . M -Jl23N02 iS) esetében — = 269,1149), 223,1033 (C12 H 17 NOS esetében — = 223, 1031) és 103,0760 s (C5 H u 0 2 esetében — = 103,0798). s Mágneses magrezonancia spektrum: T (CCI4) 5 1,55, 2,9, 5„9, 6,6, 7,15, 7,8, 8,15 (relatív intenzitások 2:2:1:4:1:2:4:1:6). 26. példa: 10 2 liter folyékony ammóniáihoz keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd kits részletekben 6,3 g fémnátriumot adunk. Az elegyet 30 percen át állni hagyjuk, majd 19 g 3^(4-jpiridil)-piropán-1-olt adunk hozzá. Az elegy színe 2 óra alatt 15 mélyisárgába megy át. 8,3 g etilénszulfidot adunk gyorsan hozzá. Erőteljes reakció indul meg és az elegyet további 4 órán át keverjük. 10 g ammóniumkloridot adunk hozzá és az oldószert egy éjjelen át párologni hagyjuk. A visz-20 szamaradó ragadós szilárd anyagot piridinnel extraháljuk, az elegyet szűrjük -és az oldószert eltávolítjuk. A visszamaradó olaj ledesztillálása útján 12,7 g 3-(4-piridil)-5-ihidroxi^pentán-l-tiolt kapunk. Átalakulás 60%. Fp. 177—il85 C°/l Hg-25 mm. Op. 50—52 C°. A spektrum jellemző adatai a következők: Infravörös: i'max (ömledék) 3350, 2950, 2850, 2550, 1600, 1400, 1950, 1000 és 820 cmr1 . 30 M Tömegspektrum: — = 197,0-974 (C10 H 15 NOS s M esetében — = 197,0873), 35 40 Mágneses magrezonancia spektrum: T[[(CD3 ) 2 CO] 1,4, 2,65, 7—8,5 (relatív intenzitások 2:2:11). 27. példa: 2 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd kis darabokban 2,3 g 45 fémnátriumot adunk. Az elegyet 30 percen át állni hagyjuk, majd 19J2 g 3H(4-piridil)^l-dietilamino-propánt adunk hozzá. Az elegy színe 2 óra alatt mélysárgába megy át. 6,0 g etilénszulfidot adunk gyorsan hozzá. Erőteljes reakció in-50 dul meg ás az elegyet további 5 órán át keverjük. 7 g ammóniumkloridot adunk hozzá, majd az oldószert egy éjjelen át párologni hagyjuk. A visszamaradó ragadós szilárd anyagot piridinnel extraháljuk, az extraktot szűrjük és az ol-55 dószert eltávolítjuk. A visszamaradó olaj desztillációja útján 18 g 3-((|4-piridil)-5-di-etilamino-pentán-4-tiolt kapunk. Átalakulás: 72%. Fp. 140^143 C°/0,2 Hgmm. A termék spektrumának jellemző adatai az alábbiak: 60 Infravörös: vni-ax (folyékony film) 2950, 2850, 2760, 25-00, 1600, 1400, 1060, 990 és 820 cm"1 . M Tömegspektrum: — = 252,1652 (C14 H 24 N :< S 65 s 12
