159555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-damino-6-alkiltio-s-triazinok előállítására
5 150555 e Az eddigi eljárások tehát a 2,4-<iiamino-6--klór-s-triazinok nátrium-metilmerkaptiddal való reagáltatása során nem biztosítják kielégítő mértékben a 2,4-diamino-6-alkiltio-s-triazinok iparilag előnyös és gazdaságos módon, jó tisztaságban való keletkezését. A találmány szerinti eljárás kiküszöböli a fent leírt hátrányokat azáltal, hogy a 2,4-diamino-6 -klór-s-triazinok alkálifém-alkilmerkaptidokkal való reagáltatása vizes, adott esetben emulgálószert tartalmazó közegben, egy meghatározott hőmérséklettartományban — amelynek alsó határa 120 C°, vagyis a hőmérséklet, amelyen a 2,4-diamino~6-alkiltio-s-triazinok már megolvadnak, felső határa pedig 220 C° — az említett hőmérsékleteknek zárt reakciórendszerben megfelelő nyomás alatt történik. Az említett vizes rendszerben a víz jelenlevő mennyisége olyan legyen, hogy a reakciórendszer legfeljebb 35%, előnyösen kb. 20—30% kiinduló triazin jelenlétében jól keverhető szuszpenziót képezzen: A találmány szerinti eljárással a kívánt végtermékeket igen jó termelési hányaddal és az előírásnak megfelelő tisztaságban (1,0%-nál kisebb kiinduló s-triazin-származék tartalom) kapjuk, sőt az alább ismertetendő előnyös reakciókörülmények betartása esetén a végtermékben visszamaradó kiinduló 2,4-diamino-6-klór-s-triazin mennyisége 0,1%-nál is kisebb. A reakciósebesség a találmány szerinti eljárás esetében nagy, emellett teljesen kiküszöbölődik a kritikus reakciókörülmények betartásának szükségessége és nem kerülnek alkalmazásra kényelmetlen és visszanyerést igénylő oldószerek. Így a találmány szerinti eljárás ugyanolyan méretű üzemi adagokkal való dolgozás esetén lényegesen lerövidíti a műveleti ciklus időtartamát, ezáltal egy adott reaktor-berendezésben a kapacitás lényegesen megnövekszik. A találmány szerinti eljárásban a merkaptán csak mérsékelt feleslegekben kerül alkalmazásra és a merkaptán visszanyerési aránya lényegesen magasabb. A visszanyerési hatásfok természetesen befolyással van a távozó hulladék toxikusságára is; a találmány szerinti eljárás tehát ebből a szempontból is előnyös. A találmány szerinti, tökéletesített vizes eljárás további előnye, hogy nincs szükség a nitrogén körülményes. műveletekben való alkalmazására a levegőnek a reakció-rendszerből való eltávolítása céljából. A találmány szerinti eljárással előállítható 2,4--diaminio^-6Halkiltio-iS-triaziinok a csatolt rajz szerinti (I) általános képlettel jellemezhetők; e képletben Rt, R2, R3, és R4 hidrogénatomot vagy rövidszénlánioú alkilgyököt, R2 és R4 előnyösen rövídszénláncú alkilgyököt, R5 rövidszénlánicú alkilgyököt, kölcsönösen metil- vagy etilgyököt képvisel. A legkedvezőbb eredményeket olyan esetekben érjük el, amikor a fenti általános képletnek megfelelő végtermékekben Rx és R 3 egyaránt hidrogénatomot, R2 és R/, pedig rövidszénláncú alkilgyököt képvisel. E leírásban a „rövidszénláncú alkügyök" kifejezés -Cm H2m+i általános képletű telített egyvegyértékű alifás gyököket jelent, amelyek képletében m egy 5^nél kisebb egész számot jelent; az ilyen gyökök példáiként a metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szék. butíl- és terc. butil-gyökök említhetők. E leírásban a „tio-" kifejezés szinonimájaként a „merkapto-" kifejezést is alkalmazzuk. A fenti vegyületek előállítása a találmány értelmében az alábbi módon történik: Egy keverővel, fűtőberendezéssel, szelepes gázbevezetőcsővel, hőmérővel, nyomásmérővel és belső hűtőkígyóval felszerelt nyomásálló reaktorba az alábbi anyagokat visszük be: a kiinduló 2,4-diamino-6-klór-s-triazint, vizet.alkálifémhidroxidot, előnyöseri. nátriumhidroxidot és adott esetben emulgálószert. A reaktort ezután lezárjuk és a gázbevezetőcsövön keresztül alkilmérkaptánt desztillálunk az elegybe. A reakcióedényt ezután a kívánt reakcióhőmérsékletre hevítjük, aminek alsó határa 120 C°, felső határa 220 C°. A lezárt reaktoredényben a nyomás az alkalmazott hőmérsékletnek és a merkaptán és az alkáli, pl. nátriumhidroxid közötti mólaránynak megfelelően megnövekszik. A találmány szerinti reakció egyik előnyös gyakorlati kiviteli alakja esetében 130 C° és 180 C° közötti hőmérsékletet alkalmazunk; a nyomás a reaktorban 180 C° hőmérséklet és 1,03:1 merkiaptán^alkáli mólarány esetén 13,4 atm-ig emelkedik. A reakció teljes végbemenetele után — ami az alkalmazott hőmérséklettől függően néhány perctől 3 óráig terjedő időt vesz igénybe — a reaktort kb. 100 ,C° hőmérsékletre hűtjük, aminek következtében a nyomás a reaktorban légkörire csökken. Az alkilmenkaptán feleslegét némi vízzel együtt a gázbevezetőcsövön keresztül kidesztilláljuk a reaktoredényből és alkálifémhidroxid-, előnyösen nátriumhidroxid-oldatban fogjuk fel. Az így képződött alkálifémnalkilmerkaptid-oldat, amely a reakció-rendszerben bevitt alkilmerkaptán-felesleget lényegileg teljes mennyiségben tartalmazza, könnyen újból felhasználható az eljárásban. Amikor a desztillátumban további merkaptán már nem jelentkezik, a reaktoredény tartalmát keverés közben szobahőmérsékletre hűtjük le. A kapott 2,4-diamino-6-alkiltio-s-triazint tartalmazó zagyot leszűrjük, a terméket vízzel mossuk és megszárítjuk. Az anyalug legfeljebb 0,05% alkilmérkaptánt tartalmaz, amely hipaklorittal könnyen oxidálható egy szagtalan és gyakorlatilag nem toxikus vegyületté. A reakcióelegy, különösen folytonos eljárás esetében, olymódon is feldolgozható, hogy valamely erre alkalmas oldószert, előnyösen toluolt adunk a reakcióit) 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
