159554. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrazolszármazékok előállítására
If§§f4 IS 16 belső hőmérsékletnél keverés közben hozzácsepegtetünk 119 g n-butílbromidot. Az elegyet ezután 3 óra hosszat 50° hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük és 7000 ml jeges vízbe öntjük. A kivált olajat 3000 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot elkülönítjük, 800 ml vízzel, majd .800 ml telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, vízmentes náriumszulfáton szárítjuk és 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk szárazra. A maradékként kapott N-{n-butil)-N-(a, a, ^-trifluor-m-tolij)-antranilsav-metilé,sztert Vigreux-kolonnával frakcionáltan desztilláljuk. A tgrinék ßfiJ. mm Hg-oszlop nyomáson 117— 119°-on forr. . g.2.a. A 4.1.a. példában leírthoz haspnló módon, 150,0 g ilf-fa, ar a-trifluor-m-tolil)-antranilsayból kiindulva .kapjuk a Jf-etil-N^a, a, a-trifluor-m-tolil)-antranilsav-etilésztert, amely 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 126°-on forr. 6.3.a. A 4.1.a. példában leírthoz hasonló módon, 261,0 g N-(3-klór-o-tolil)-antranilsavból kiindulva kapjuk a N-etil-,NT(3-klÓr-o>rtplil)-antra, nilsav-etilésztert, amely 0,001 mm Hg-oszlop nyomás alatt 134—136°-on forr. 6.1.b. o-[N-(n-butil)-a, a, a-trifluor-m-toluidino]-benzilalkohol 189,0 g N-{n-butil)-irHa, «, a-trifluar-m-to-Ul)-antranilsav-rnetilészter 3000 ml ahsz. benzollal készített oldatához 5° hőmérsékleten, nitrogén-légkörben hozzácsepegtetünk 624 ml éteres 0,43 mólos litiumalumíniumhidrid-oldatot. A reakcióelegyet nitrogén-légkörben, 5° hőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük. Ezután hozzácsepegtetünk 16,5 ml vizet, majd 16,5 ml 15%-os nátriumhidroxidoldatot, végül ismét 50 ml vizet. A reakcióelegyet ezután leszűrjük és a szűrletet 11 mm ffg-os,zlop nyomás alatt, 40° hőmérsékleten bepároljuk szárazra. A maradékot 2400 g semleges alumíiuumoxidpn, kromatograr. faljuk. Az 1—5. frakciót 1000-^lOQO ml éterrel eluáljuk, majd egyesítjük és 11 mm Hg-osz^ lop nyomás alatt bepároljuk szárazra. A kapott olajszerű maradékot 24Q0 g sz,ihv kagélen kromotografáljuk, Éter és petroléter 4;6 arányú ele» gyének 1000 ml-es adagjaival eluálunk, a 7— 14. frakciót, egyesítjük és desztilláljuk. Az o-[N-(n-butil)-g, fft a-trifluor-m- toluidinp]-benzilalkohol 0,005 mm Hg-oszlop nyomás alatt 12.6 —130°-on forr. 6.2.b. A 4.1.b.példában leírthoz hasonló módon, 90 g >M-eMl-4N-fcí, a, a-trifluor-m-tolil)-antranilsav-metilészterből (fp. 126°/0,01 mm Hg) kiindulva o^íN-etil-a, a, a-trifluor-m-toluidino)-benzilalkohalt kapunk, amely 0,001 mm Hgoszlop nyomás alatt 120°-on forr. 6.3.b. A 4.1.b. példában leírthoz hasonló módon, 31,8 g N-elil-N-(3-klór-o-tolil)-antranilsav-etilészterből (fp. 134—136° 0,01 mm Hg) kiindulva o-(N-etil-3-klór-o-toluidino)-benzilalkoholt kapunk, amely 0,001 mm Hg-oszlop nyomás alatt 138—140°-on forr éter és petroléter elegyéből kristályosítva 68—68°-on olvad. •6.I.e. A 4.1.e. példában leírthoz hasonló módon 16,0 g o-[N-(n-butil)-a, a, a-trifluor-m-toluidinol-benzilalkoholból {fp. 126—130°/0,005 mm Hg) kiindulva ci-bróm-N-(n-butil)-N-(a, «, a-trifluor-m-tolil)-o-toluidiíit {olaj) kapunk. 5 6.2.C. A 4.I.e. példában leírthoz hasonló módon, 10,9 g o-(N-etil-«, a, a-trifluor-m-toluidino)-benzilalkoholból (fp. 120° 0,001 mm Hg) kiindulva ü-bróm-N-etil-N-(«, «, a-trifluor-m-to-10 lil)-o-toluidint (olaj) kapunk. 6.3x. A 4.3.C. példában leírthoz hasonló módon, 18,0 g o-(iN-etil-3-klór-o-toluidino)-benzüalkoholból (fp. 136-H14070,0O1 mm Hg) kiindulva a-bróm-N-etil-N-(3-klór-o-tolil)-o-tolui-15 dint (olaj) kapunk. ß.l.d. A 4.1.d. példában leírthoz hasonló módon, 14,5 g ct-bróm-N-(n-butil)-N-(a, a, a-trifluor-m~tolil)-o-toluidinból (olaj) kiindulva {o-20 -(N-n-butil-a, a, la-trifluor-tai-toluidino)-'fenil]-acetonitrilt kapunk, amely 0,005 mm Hg-oszlop nyomás alatt 126—130°-on forr. 6.2.d. A 4.1.d. példában leírthoz hasonló mó-25 don, 8,9 g a-bróm-N-etil-N-(a, a, a-trifluor-m--tolil)-o-toluidinból (olaj) kiindulva [o-(N-etil-a a, a-trifluor-m-toluidino)-fenil]-acetonitrilt kapunk, amely 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 134—135°-on forr. 30 6.3.d. A 4.1 .d. példában leírthoz hasonló módon, 15,5 g a-bróm-jN-etil-:NM(3-klór-o-tolil)-o^toluidinból (olaj) kiindulva [o-(N-eül-3-klór-o-toluidino)-fenil]-acetonitrilt kapunk, amely 35 eíanolból kristályosítva 96—97°-on olvad. 7. példa. 40 7.1. 5-[ö-i(3-klór-Q-toluidino)-benzil]-tetrazol 2,3 g 5-[N-formil-o-(3-klór-o-toluidino)-benzilj-tetrazol 50 ml 7%-os etanolos káliumhidroxidoldattal készített oldatát 3 óra hosszat for-4S raljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük és 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt, 40° hőmérsékleten bepároljük szárazra. A maradékot 150 ml vízben oldjuk. A vizes oldatot 50 ml éterrel extraháljuk, elkülönítjük és 2 n sósavoldattal s0 megsavanyítjuk. A kivált olajszerű terméket 100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot 20 ml vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk szárazra. A maradékot éter és §5 petroléter elegyéből kristályosítjuk. Az így kapott 5- [o-(3-klór-o-toluidino)-benzil] -tetrazol 153—155Q -on olvad. 66 7.2. A 7.1. példában leírthoz hasonló módon, 2,0 g 5-[N-(formil-o-/-2,3-xilidino)-benzil]-tetrazolból kiindulva kapjuk az 5-[o-(2,3-xilidino)-benzill-tetrazolt-, amely éter és petroléter elcg5 gyéből kristályosítva 169—171°-on olvad. 8
