159523. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen zsíralkoholok és oxietilezett származékai szelektív szulfatálására
159523 3 4 A jelen találmány szerinti eljárás telítetlen zsíralkoholok, zsíralkdholok és oxietilezett zsíralkoholok keverékeinek, továbbá oxietilezett zsíralkoholok szulfatálására vonatkozik, amelynek során meghatározott specifikus adalékanyagok jelenlétében gáz alakú kéntrioxid felhasználására nyílik lehetőség. A felhasznált adalékanyagok nem befolyásolják a telítetlen alkoholok szulfatálódási mértékét, hanem a kettős kötések gáz alakú kéntrioxiddal Vagy nyornnyi mennyiségben jelenlevő szulfonsavval végbemenő helyettesítési reakciót késleltetik. Az adalékanyagok emellett az alkenil szulfátok előnyös felhasználási tulajdonságait sem befolyásolják hátrányosan, sőt a végtermékek mellől történő izolálásuk sem szükséges. Adalékanyagként a találmány szerint különböző típusú nitrogéntartalmú szerves vegyületeket, célszerűen amidonitrogén-csoportot tartalmazó vegyületeket, kiváltképpen karbamidot, karbamid származékokat, dimetilformamidot és sarvamidokat használunk. Éter-csoportokat tartalmazó vegyületek is felhasználhatók, amelyekben mind az alkalmazott adalékanyag, mind a szulfatálásra kerülő alkohol feloldódik. Az éter-csoportokat tartalmazó vegyületek például alkilénoxidok különböző kondenzátumai lehetnek, mint pl. az alkilfenol etilénoxiddal, a fenol etilénoxiddal, az alkoholok etilénoxiddal és poligllkólokkal képzett kondenzátumai. / Az utóbibi étercsoportokat tartalmazó vegyületek kezdeti szakaszban a felsorolt nitrogén tartalmú szerves vegyületek oldószereiként szolgálnak, a folyamat további szakaszában azonban önmaguk is szulfatálódnak és néhány származékuk a végtermékekiben igen értékes felületaktív vegyületek képződését eredményezi. A telítetlen zsíralkoholok és etilénoxiddal képzett adduktumainak szulfatálási eljárását célszerűen megemelt hőmérsékleten, gáz alakú kéntrioxiddal végezzük. Előnyösen 30—70 C° közötti hőmérsékleten 5—112 súlyszázalék gáz alakú kéntrioxidot tartalmazó vízmentes levegő-kéntrioxid gáz eleggyel dolgozunk. len alkoholt pl. oleil-alkoholt, tall-alkoholt, vagy repce alkoholt 2—8 mól etilénoxiddal kondenzálunk. A találmány szerinti eljárás során részlegesen szulfatált, oxietilezett telítetlen alkoholok vagy telítetlen alkoholok részlegesen szulfatált keverékei is szulfatálhatók. A szulfatálási reakciót valamely keverővel ellátott reaktorban folytatjuk le, azonban más folyamatos működésű reaktorok is alkalmazhatók. A kapott savas jellegű termékeket nátriumhidroxid oldattal semlegesítjük. A terméket halványsárga vagy halványibarna színű paszta konzisztenciájúak, vízben könnyen oldódnak, 7% alatti mennyiségben nem szulfatált kiindulóanyagokat, 10% alatti mennyiségiben pedig nem hidrolizált vegyületeket tartalmaznak. 1. példa: Mechanikai keverővel, hőmérővel és gázbevezető csővel ellátott 1 literes háromnyakú gömfolombikba 140 g telítetlen oleil-alkoholt (jódszám.= 81,2, hidroxilszám =i201,1) 40 C° hőmérsékletre melegítünk, majd 11,5 g karbamidnak 37 g fenoletilénoxid kondenzátum-ban képzett 80 C° hőmérsékletű oldatát adjuk hozzá (a fenol-etilénoxid mólaránya 1 : 4). A lombikban levő reakcióelegy hőmérsékletet 48 C°-ra állítjuk be, majd 8 súlyszázalék kéntrioxidot tartalmazó gázt vezetünk be állandó keverés közben 1 g S03 /perc sebességgel. A gázbevezetés közben a lombikban levő reakcióelegy hőmérsékletét 47—50 C° között tartjuk. A képződött halványibarna színű savas termék savszáma 158,7. Ezt a terméket 15%-os nátriumhidroxid oldattal 8 pH-értékig semlegesítjük. A krémszínű, pasztaszerű konzisztenciájú szulfatált termék vízben könnyen oldódik, aktív része 45,1%, inaktív része 3,07%, NaS04 tartalma 0,71%, szulfon vegyület tartalma 3,17%. A kapott terméket 20%-os sósavval hidrolizáljuk, majd semlegesítjük és valamely könnyű ásványolaj Hfrakcióyal extralháljuk, a termék jódszáma 65,7, hidroxilszáma ,191,1. 2. példa,: Az 1. példa szerinti módon felszerelt lombikba 140 g telítetlen oleilalkotholt (jódszáma 81,2, hidroxilszáma 201) 40 C° hőmérsékletre melegítünk, majd 6 g karbamidnak 49 g 400-as mólsúlyú poliglikolban képzett oldatát adjuk hozzá 80 C° hőmérsékleten. Beadagolás után a lombikban levő hőmérsékletet 48 C°^ra állítjuk be, majd 8 súlyszázalék kéntrioxid vízmentes levegő-gázelegyet vezetünk be 1 g S03 /perc sebességgel. A gázbevezetés közben a reakcióelegy hőmérsékletet 47—50 C° közötti hőmérsékleten tartjuk. A fenti gázelegy szakaszosan vágy folyamatos módon vezethető be a reaktorba, amely a szulfatálási műveletre előkészített folyadékot tartalmazza. A szulfatálásra felhasználható alkoholt előzetesen oxietilezhetjüík, majd valamely 1—30 súlyszázalék, előnyösen pedig 15 súlyszázalék nitrogén-tartalmú egyszerű szerves vegyülettel elkeverjük, vagy a szulfatálandó telítetlen alkoholt célszerűen 1 : 1 arányban'oxietilezett alkohollal és a szabad telítetlen alkohol és oxietilezett származékának összsúlyára számítva legfeljebb 15 súlyszázaléknyi mennyiségben va- °° lamely nitrogén tartalmú szerves vegyülettel elkeverjük. Az oxietilezett kiindulóanyagokat úgy képezzük, hogy valamely 12—122 szénatomos telítet- $5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
