159506. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyűrűs pregnán-acetálok előállítására
159506 7 8 -triont kapunk, nyitott kapilláriscsőben 167— 169 C° olvadásponttal. (ö)25D = +1150,2° :(C = 0,4, 1CHCI3). Elemzési eredmény C25H32 0 5 -re vonatkoztatva: 5 Elméleti, %: C 72,8 H 7,8 Talált, %: C 72,4 H 8,1 6. példa: Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 5 g (0,0139 mól) 17,:21-dihidroxi-4-.pregnén^3,ll,20-triont és 8 g (0,0555 mól) l,l-dietoxi-3-»butént használunk. A terméket aktivált magnéziumszilikáton kromatografáljuk és éterből átkristályosítjuk. Ilyen módon fehér kristályok alakjában 17,21--(3Jbutenilidén^dioxi)-4-pregnén-3,l 1,20-triont kapunk, nyitott kapilláriscsőben 164—170 C° olvadásponttal. ,(!a)25D = +146,3 (c = 1, CHCI3). Elemzési eredmény C25H32 0 5 -re vonatkoztatva: Elméleti, %: C 72,8 H 7,8 Talált, %: C 72,8 H 7,8 7. példa: 10 g (0,0276 mól) 11^17,í21-triihidroxi-4-pregnén-3,20-dion, 3,6 g (0,(0276 mól) l,l-dietoxi-2--propén és 25 mg p-toluolszulfonsavat tartalmazó 2 1 vízmentes benzol elegyét 27 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után az oldhatatlan terméket szűrjük, és az oldószert néhány csepp piridin hozzáadása után vákuumban lehajtjuk. A maradékot hexánnal keverjük, és a kapott csapadékot leszűrjük, majd benzollal felvesszük. Szűrés után a szűrletet 300 g aktivált magnéziumszilikáton kromatográfiaijuk. Az eluálást benzol és éter 9 : 1 arányú elegyével végezzük. Az eluátum betöményítése útján kristályos terméket különítünk el, amelyet éterből átkristályosítunik. Ilyen módon ll,'/ f?--hidriOXi-17,:21^(;2^propenilidén-dioxi)-4-pregnén-3,20-diont kapunk fehér kristályok alakjában, nyitott .kapilláriscsőben 166 C° olvadásponttal. (Ö)25 D = -fil'35,S° -(0=0,8, CHC13 ). Elemzési eredmény C24H32 05-re vonatkoztatva: Elméleti, %: C 72,0 H 8,1 Talált, %: C 72,0 H 8,1 8. példa: Mindenben a 7. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 4 g (0,111 mól) ll:/?,17,i2íl-trihidroxi-l,4^pregnadién-3,20~diont használunk. 40 órán át visszafolyató hűtő alatt végzett forralás után éterből átkristályosítva 1 l/J-hidr oxi-17,'21n(2-propanilidén-dioxi)-1,4--pregnadién-3,20-diont kapunk fehér kristályok alakjában, nyitott kapilláriscsőiben 160 C° olvadásponttal. m^D = +97,4° Í(C=1, CHC13 ). Elemzési eredmény C2 4HE 0 Og-re vonatkoztatva: Elméleti, %: C 72,3 H 7,6 Talált, »/,,: C 72,2 H 7,8 9. példa: Mindenben a 7. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 4 g (0,0102 mól) 9-fluor-16ö-metil-ll^,17,!21-trihidroxí-l,4--pregnadién^3,20-diont és 1,56 g (0,012 mól) 1,1-dietoxi-i2-propént használunk. Benzollal 30 g aktivált magnéziumszilikáton végzett kromatografálás és aeeton^hexán elegyből végzett átkristályosítás után fehér kristályok alakjában 9nfluor-ir/?-hidiroxÍHiaa-metiH7,!21-(i2-,propenilidén-dioxi)Hl,4-pregnadién-3j20-diont kapunk, vákuumban lezárt kapilláriscsőben 225—229 C° olvadásponttal. (ÍÖ )25 D = +63,2° !(e = l, CHC1 3 ). Elemzési eredmény C2 gH sl EOg-re vonatkoztatva: Elméleti, %: C 69,7 H 7,3 Talált, %: C 69,7 H 7,5 10. példa: Mindenben a 7. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 2,5 g (0,0067 mól) ll'/J,17,:21-trihidroxi-6!a-metil-il,4-pregnadién-3,20-diont használunk. 55 órán át visszafolyató hűtő alatt végzett forralás után az anyagot etanolból átkristályosítjuk. A termékként kapott ll, /?Hhidroxi-J6a-ímetil-Jl7,aiH(í2-propenilidén-dioxi)-l,4-pregnadíén-3,20-dion olvadáspontja vákuumban lezárt kapillárisíban 230—232 C°. (I«)25 D = +114,5° i(c = 1, OHCl3 ). Elemzési eredmény C2 sH3205-re vonatkoztatva: Elméleti, %: C 7,2,8 H 7,8 Talált, %: C 72,9 H 7,9 11. példa: 2 g (0,0051 mól) 9-fluor-16ia-metil-l lß,l7,21--trihidroxi-il,4^pregnadién-3,20-dion, 5 g (0,03 mól) l,l-dietoxi-3-klór-propán és 5 mg p-toluolszulfonsavat tartalmazó 200 ml vízmentes benzol elegyét 1 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűtés után néhány csepp piridint adunk hozzá és az oldószert vákuumban lehajtjuk. A maradékot hexánnal mossuk az 1,1-di-15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
